(1R,5S,11S,14S,E)-14-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one | 1437964-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,5S,11S,14S,E)-14-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• 英文别名: (1R,5S,9E,11S,14S)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1437964-58-3
• 化学式: C₂₀H₃₆O₄Si
• 分子量: 368.589
• InChiKey: NZHXSEGISWJNTL-SJDXNSIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,11S,14S,E)-14-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(+)-7-epi-aspergillide A
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspergillide B 和 (+)-7-epi-Aspergillide A 的立体发散全合成

  摘要：

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201155
• 作为产物：
  描述：

  (R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 三乙氧基硅烷 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四氯化锡 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.08h， 生成 (1R,5S,11S,14S,E)-14-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspergillide B 和 (+)-7-epi-Aspergillide A 的立体发散全合成

  摘要：

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201155

文献信息

• Stereodivergent Total Synthesis of (+)-Aspergillide B and (+)-7-<i>epi</i>-Aspergillide A
  作者：Y. Sridhar、P. Srihari

  DOI：10.1002/ejoc.201201155

  日期：2013.1

  The stereoselective total syntheses of (+)-aspergillide B and (+)-7-epi-aspergillide A were achieved. The key reactions include Noyori's asymmetric transfer hydrogenation, an Achmatowicz rearrangement, a Ferrier-type alkynylation, a hydrosilylation–protodesilylation, a CBS (Corey–Bakshi–Shibata) oxazaborolidine reduction, a Yamaguchi macrolactonization, and a Mitsunobu macrolactonization.

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。