(+)-aspergillide B | 1164113-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-aspergillide B
• 英文别名: (1R,5R,9E,11S,14R)-14-hydroxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1164113-58-9
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: FDJDTDDUDZAAFP-GQUXWIEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 三乙氧基硅烷 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 四氯化锡 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.58h， 生成 (+)-aspergillide B
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspergillide B 和 (+)-7-epi-Aspergillide A 的立体发散全合成

  摘要：

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201155

文献信息

• Concise Total Synthesis of (+)-Aspergillide B
  作者：Jian Liu、Ke Xu、Jinmei He、Ling Zhang、Xinfu Pan、Xuegong She

  DOI：10.1021/jo900820f

  日期：2009.7.17

  An efficient total synthesis of (+)-aspergillide B has been achieved, which features the C-glycosylation reaction for constructing the 2,6-trans-substituted pyran core, a highly effective four-step sequence without purification to produce the key intermediate 13 and an advantegous E-selective Julia-Kocienski olefination on a highly elaborate substrate. The synthesis confirmed the revised structure of aspergillide B by Uenishi.
• Stereodivergent Total Synthesis of (+)-Aspergillide B and (+)-7-<i>epi</i>-Aspergillide A
  作者：Y. Sridhar、P. Srihari

  DOI：10.1002/ejoc.201201155

  日期：2013.1

  The stereoselective total syntheses of (+)-aspergillide B and (+)-7-epi-aspergillide A were achieved. The key reactions include Noyori's asymmetric transfer hydrogenation, an Achmatowicz rearrangement, a Ferrier-type alkynylation, a hydrosilylation–protodesilylation, a CBS (Corey–Bakshi–Shibata) oxazaborolidine reduction, a Yamaguchi macrolactonization, and a Mitsunobu macrolactonization.

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。