2,2-dimethylcyclopropyl 2-pyridyl ketone | 95188-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylcyclopropyl 2-pyridyl ketone
• 英文别名: (2,2-dimethylcyclopropyl)(pyridin-2-yl)methanone；(2,2-Dimethylcyclopropyl)-pyridin-2-ylmethanone
• CAS: 95188-10-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: CTZXJNOIUVQMIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylcyclopropyl 2-pyridyl ketone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到2,2-dimethylcyclopropyl(2-pyridyl)carbinol
  参考文献：
  名称：

  纳德模型19

  摘要：

  N-（环丙基亚甲基）苯胺（1a-c），环丙基2-吡啶基酮（5-c）和环丙基甲基苯丙酮酸乙酯（14）已被1,4-二氢吡啶[3,5-二乙氧基羰基-2,6-取代二甲基-1，4-二氢吡啶（2）和/或1-苄基-1，4-二氢烟碱酰胺（7）]在镁离子存在下并通过氢化锡。与1，4-二氢吡啶的反应在还原步骤中不涉及三元环的裂解。从2-吡啶基2，2-二甲基环丙基酮（5b）中观察到的无环产物是在羰基官能团降低之前环裂解的结果。相反，减少1a-c和5-c被氢化锡导致环丙烷部分已开环的产物。这些发现支持了使用NADH模型进行还原的氢化物转移机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91269-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylcyclopropyl 2-pyridyl ketimine 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2-dimethylcyclopropyl 2-pyridyl ketone
  参考文献：
  名称：

  纳德模型19

  摘要：

  N-（环丙基亚甲基）苯胺（1a-c），环丙基2-吡啶基酮（5-c）和环丙基甲基苯丙酮酸乙酯（14）已被1,4-二氢吡啶[3,5-二乙氧基羰基-2,6-取代二甲基-1，4-二氢吡啶（2）和/或1-苄基-1，4-二氢烟碱酰胺（7）]在镁离子存在下并通过氢化锡。与1，4-二氢吡啶的反应在还原步骤中不涉及三元环的裂解。从2-吡啶基2，2-二甲基环丙基酮（5b）中观察到的无环产物是在羰基官能团降低之前环裂解的结果。相反，减少1a-c和5-c被氢化锡导致环丙烷部分已开环的产物。这些发现支持了使用NADH模型进行还原的氢化物转移机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91269-4

文献信息

• Asymmetric [3+2] Photocycloadditions of Cyclopropanes with Alkenes or Alkynes through Visible‐Light Excitation of Catalyst‐Bound Substrates
  作者：Xiaoqiang Huang、Jiahui Lin、Tianqi Shen、Klaus Harms、Marianna Marchini、Paola Ceroni、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201802316

  日期：2018.5.4

  The herein reported visible‐light‐activated catalytic asymmetric [3+2] photocycloadditions between cyclopropanes and alkenes or alkynes provide access to chiral cyclopentanes and cyclopentenes, respectively, in 63–99 % yields and with excellent enantioselectivities of up to >99 % ee. The reactions are catalyzed by a single bis‐cyclometalated chiral‐at‐metal rhodium complex (2–8 mol %) which after coordination

  本文报道的环丙烷与烯烃或炔烃之间可见光激活的催化不对称[3 + 2]光环加成反应分别提供了手性环戊烷和环戊烯的产率，产率为63-99％，对映选择性高达ee高达99％以上。该反应由单一的双环金属化手性金属铑配合物（2-8 mol％）催化，在与环丙烷配位后生成可见光吸收配合物，降低了环丙烷的还原电位，并提供了不对称感应和整体立体声控制。通过直接光激发的催化剂/底物复合物的单电子转移温和还原，所提出的转化将催化不对称光环加成反应的范围扩展到简单的单受体取代的环丙烷，从而提供了以前无法获得的手性环戊烷和环戊烯衍生物。