O-(2,3,4-tri-O-methyl)-α-L-rhamnopyranosyltrichloroacetimidate | 440660-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(2,3,4-tri-O-methyl)-α-L-rhamnopyranosyltrichloroacetimidate
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyloxan-2-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 440660-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₈Cl₃NO₅
• 分子量: 350.627
• InChiKey: WMVQSCVXHHZAGY-ABXGFROZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 O-(2,3,4-tri-O-methyl)-α-L-rhamnopyranosyltrichloroacetimidate 在 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子间烯键化突出Lyngbyaloside C的全合成和结构重新分配

  摘要：

  从大花肉Lyn中分离出的经典大环内酯类大花lide苷C已显示出对几种癌细胞系的中等抗癌活性。在这里，我们报告了lyngbyaloside C的第一个全合成和立体化学构型的重新分配。该合成突出显示了一个单分子间烯酮酯化反应以形成关键的叔酯和四氢吡喃。此外，使用区域和立体特异性亲电醚转移反应，描述了一种新的，简明的合成途径，可通往1,3- syn仲叔叔二醇片段。

  DOI：

  10.1002/chem.201502132
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S,6S)-3,4,5-trimethoxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以91%的产率得到O-(2,3,4-tri-O-methyl)-α-L-rhamnopyranosyltrichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd介导的转化合成新型spinosyn A类似物。

  摘要：

  现代作物保护的概念要求不断供应新的或改良的既定农药，以避免产生严重的抗药性。关于杀虫多杀菌素1和2的最新报道表明，这类害虫处理剂也日益暴露于抗药性的形成。因此，非常需要合成新的衍生物。我们在本文中描述了一种对类型3的新型对映纯多杀菌素A类似物的收敛方法，该方法基于对结构-活性关系的研究，并采用了双重Heck反应作为制备三环骨架组装的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200700464

文献信息

• Studies on the Synthesis of (−)-Spinosyn A:  Application of the Steric Directing Group Strategy to Transannular Diels−Alder Reactions
  作者：Scott A. Frank、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo025580s

  日期：2002.6.1

  highly diastereoselective and enantioselective synthesis of the decahydro-as-indacene nucleus 12 of (-)-spinosyn A (1) is reported. By implementing the steric directing group strategy, tricyclic lactone 37 was produced from a remarkably diastereoselective transannular Diels-Alder reaction of lactone 9. The tricyclic core of the natural product was then obtained by using an Ireland-Claisen ring contraction

  据报道，（-）-多杀菌素A（1）的十氢化物为茚并二烯核12的高度非对映选择性和对映选择性合成。通过实施空间方向群策略，由内酯9的非对映选择性的跨环Diels-Alder反应产生了三环内酯37。然后，使用Ireland-Claisen环收缩37获得了天然产物的三环核。这两个步骤的顺序导致非对映选择性几乎完全丧失。
• Total Synthesis of (−)-Spinosyn A via Carbonylative Macrolactonization
  作者：Yu Bai、Xingyu Shen、Yong Li、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.6b07585

  日期：2016.8.31

  approach features several important catalytic transformations including a chiral amine-catalyzed intramolecular Diels-Alder reaction to afford 22 in excellent diastereoselectivity, a one-step gold-catalyzed propargylic acetate rearrangement to convert 28 to α-iodoenone 31, an unprecedented palladium-catalyzed carbonylative Heck macrolactonization to form the 5,12-fused macrolactone in one step, and a gold-catalyzed

  Spinosyn A (1) 是一种复杂的天然产物，具有独特的 5,6,5,12 稠合四环核心结构，是多杀菌素的主要成分，多杀菌素是一种有机杀虫剂和 FDA 批准的全球使用的药剂。在此，我们报告了 (-)-spinosyn A 的有效全合成，最长线性序列为 15 步，从现成的化合物 14 和 23 中共 23 步。该合成方法具有几个重要的催化转化，包括手性胺催化的分子内Diels-Alder 反应以优异的非对映选择性提供 22，一步金催化炔丙乙酸重排将 28 转化为 α-碘烯酮 31，一种前所未有的钯催化羰基化 Heck 大环内酯化，一步形成 5,12-稠合大环内酯, 和金催化的 Yu 糖基化以安装具有挑战性的 β-forosamine。这种全合成是高度收敛和模块化的，因此提供了合成多杀菌素类似物以解决新出现的交叉耐药问题的机会。