2-(Trimethylsilyl)ethyl O--(2->3)-2,4,6-tri-O-... | 151992-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(Trimethylsilyl)ethyl O--(2->3)-2,4,6-tri-O-...
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)ethyl [methyl 5-acetamido-8-O-(5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylono-1',9-lactone)-4,7-di-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-α-D-galacto-2-nonulopyranosylonate]-(2->3)-2,4,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside；methyl (2S,4S,5R,6R)-5-acetamido-6-[(S)-[(2R,6S,8R,9R,10S)-9-acetamido-10-acetyloxy-5-oxo-8-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-1,4,7-trioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]-acetyloxymethyl]-4-acetyloxy-2-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,5-dibenzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-4-yl]oxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 151992-91-5
• 化学式: C₆₇H₈₂N₂O₃₀Si
• 分子量: 1423.47
• InChiKey: UDTOKWPCOIZJMI-JYBDGCTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  100
• 可旋转键数：
  37
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  403
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  30

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Trimethylsilyl)ethyl O--(2->3)-2,4,6-tri-O-... 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到methyl (2S,4S,5R,6R)-5-acetamido-6-[(S)-[(2R,6S,8R,9R,10S)-9-acetamido-10-acetyloxy-5-oxo-8-[(1S,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]-1,4,7-trioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]-acetyloxymethyl]-4-acetyloxy-2-[(2R,3S,4S,5R)-3,5-dibenzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)-6-hydroxyoxan-4-yl]oxyoxane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  神经节苷脂GQ1b：有效的全合成和合成衍生物的扩展，以阐明其生物学作用†

  摘要：

  基于“盒式方法”，在非还原性末端GQ1b核心七糖和葡萄糖基神经酰胺结构单元之间实现了神经节苷脂GQ1b的聚合全合成，从而获得了较高的总收率。使用唾液酸基α（2→8）唾液酸基α（2→3）半乳糖序列作为关键构建基块提高了聚糖组装体的效率，并导致易于用于大规模制备的制备规模合成。另外，p的明智选择葡糖神经酰胺上的-甲氧基苄基保护基为先前的合成问题提供了解决方案，包括降低脱保护步骤的收率，并导致总收率的提高。此外，为了阐明其生物学作用，利用相似的方法系统地合成了高产率的非天然GQ1b衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo8027888
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸酐 、 2-(Trimethylsilyl)ethyl O--(2->3)-6-O-benzoyl-... 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 10.0h， 以77%的产率得到2-(Trimethylsilyl)ethyl O--(2->3)-2,4,6-tri-O-...
  参考文献：
  名称：

  包含α-唾液酸-（2-> 8）唾液酸的聚唾液神经节苷脂的合成方法：神经节苷脂GD3的全合成。

  摘要：

  描述了神经节苷脂GD3的立体控制的，容易的全合成，该方法是拟议的系统方法的一个实例，该方法用于制备神经节苷脂，该神经节苷脂包含一个α-唾液酸-（2-> 8）-唾液酸单元，其α-糖基与O-3的O-3连接在其寡糖链中的D-半乳糖残基。2-（三甲基甲硅烷基）乙基6-O-苯甲酰基-，3-O-苯甲酰基-或3-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖苷或2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,3,6的糖基化2′，6′-戊-O-苄基-β-乳糖苷（7），与甲基[苯基5-乙酰氨基-8-O-（5-乙酰氨基-4,7,8,9-四-O-乙酰基- 3,5-二甲氧基-D-甘油-α-D-半乳糖-2-壬基吡喃并1'，9内酯）-4,7-二-O-乙酰基-3,5-二甲氧基-2-硫代-D-甘油-D-半乳糖-2-nonulopyrano sid] onate（3），使用N-碘琥珀酰亚胺-三氟甲磺酸作为促进剂，得到相应的α糖苷8（32％），13（33％），

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84025-2

文献信息

• A HIGHLY EFFICIENT TOTAL SYNTHETIC ROUTE TO α-SERIES GANGLIOSIDES: GM1α, GD1α, AND GT1α1-2
  作者：Hiromi Ito、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1081/car-100103959

  日期：2001.3.31

  A highly efficient total synthetic route to alpha -series gangliosides GM1 alpha, GD1 alpha and GT1 alpha is described. The suitably protected gangliotriose (GgOse3) derivatives, i.e., 2-(trimethylsilyl)ethyl (2-acetamido-2-deoxy-3-O-p-methoxybenzyl-beta -D-galactopyranosyl)-(1-->4)-(2,3,6-tri-O-benzyl-beta -D-galactopyranosyl)-(1 -->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-beta -D-glucopyranoside (8) and the corresponding III3-levulinoyl derivative (9), were regioselectively glycosylated with the phenyl 2-thioglycoside of N-acetylneuraminic acid (Neu5Ac) promoted by N-iodosuccinimide (NIS)-trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) or trifluoromethanesulfonic acid (TfOH) in acetonitrile, to give the desired alpha -Neu5Ac-(2-->6)-gangliotriose (III(6)Neu5AcGgOse3) derivatives as the major products (11 and 12). The p-methoxybenzyl (MPM) group in 11 or the levulinoyl group in 12 was selectively removed, and the resulting 2-(trimethylsilyl)ethyl (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-alpha -D-galacto-2-nonulopyranosylonate)-(2-->6)-(2-acetamido-2-deoxy-beta -D-galactopyranosyl)-(1-->4)-(2,3,6-tri-O-benzyl-beta -D-galactopyranosyl)-(1-->4)-2,3,6-tri-O-benzyl-beta -D-glucopyranoside (13), a key glycosyl acceptor, was systematically glycosylated with the galactose donor (14), alpha -Neu5Ac-(2-->3)-galactuse donor (15) and alpha -Neu5Ac-(2-->8)-alpha -Neu5Ac-(2-->3)-galactose donor (20) to give the protected GM1 alpha (16, 70%), GD1 alpha (17, 80%) and GT1 alpha (21, 87%) oligosaccharides, respectively, which can be converted to the target gangliosides by the introduction of ceramide and then complete deprotection.