diethyl-2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)malonic acid | 1159606-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl-2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)malonic acid
• 英文别名: diethyl 2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)malonate；Diethyl 2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)propanedioate；diethyl 2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)propanedioate
• CAS: 1159606-14-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: LYFNOINXUDSFSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl-2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)malonic acid 在 Bordetella bronchiseptica arylmalonate decarboxylase variant V₄₃I/G₇₄C/A₁₂₅P/V₁₅₆L/M₁₅₉L/C₁₈₈G 、 一水合肼 、 sodium hydroxide 、 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (2S)-2,4-二甲基戊酸
  参考文献：
  名称：

  化学工程级联的丙二酸丙二酸脱羧酶变体的光学纯链烷酸的化学酶联反应合成。

  摘要：

  丙二酸芳基酯脱羧酶（AMDase）催化前手性芳基丙二酸的无辅因子不对称脱羧作用，并产生具有严格R的相应单酸选择性。蛋白质工程改造了活性位点中催化半胱氨酸残基和疏水性环境的改变，先前已导致产生具有相反对映选择性和改进的催化性能的变体。AMDase的底物光谱使其能够催化小的甲基乙烯基丙二酸衍生物的不对称脱羧作用，这意味着在还原未活化的C = C双键后，有可能产生具有高光学纯度的短链2-甲基链烷酸。事实证明，使用二酰亚胺作为还原剂是避免还原过程中立体中心消旋的简单策略。使用R-和S开发的化学酶学级联级联反应选择性AMDase变体产生中等至完全转化的光学纯的短链2-甲基链烷酸，并且使两种对映体均具有出色的对映体纯度（分离产率高达83％，ee高达98％）。

  DOI：

  10.1002/chem.201806339
• 作为产物：
  描述：

  亚异丁基丙二酸二乙酯 、 碘甲烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 diethyl-2-methyl-2-(2-methylprop-1-enyl)malonic acid
  参考文献：
  名称：

  结构指导的烯基和芳基丙二酸酯脱羧酶的定向进化

  摘要：

  合理增强：芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）的X射线晶体结构与基于机理的抑制剂结合在活性位点的双氧阴离子孔上，从而使人们深入了解了这种有趣的酶的机理。该结构还指导了AMDase生物催化库的扩展，使其包括各种α-烯基以及α-芳基丙二酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.200904112

文献信息

• Structure-Guided Directed Evolution of Alkenyl and Arylmalonate Decarboxylases
  作者：Krzysztof Okrasa、Colin Levy、Matthew Wilding、Mark Goodall、Nina Baudendistel、Bernhard Hauer、David Leys、Jason Micklefield

  DOI：10.1002/anie.200904112

  日期：2009.9.28

  enhancement: The X‐ray crystal structure of an arylmalonate decarboxylase (AMDase) with a mechanism‐based inhibitor bound to an active‐site dioxyanion hole provides insight into the mechanism of this intriguing enzyme. The structure also guided the extension of the AMDase biocatalytic repertoire to include a wide range of α‐alkenyl as well as α‐arylmalonates.

  合理增强：芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）的X射线晶体结构与基于机理的抑制剂结合在活性位点的双氧阴离子孔上，从而使人们深入了解了这种有趣的酶的机理。该结构还指导了AMDase生物催化库的扩展，使其包括各种α-烯基以及α-芳基丙二酸酯。
• Visible-Light-Mediated Reactions of Electrophilic Radicals with Vinyl and Allyl Trifluoroborates
  作者：Daniel Fernandez Reina、Alessandro Ruffoni、Yasair S. S. Al-Faiyz、James J. Douglas、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/acscatal.7b01120

  日期：2017.6.2

  Visible-light photoredox catalysis enables the vinylation and allylation of electrophilic radicals with readily available potassium trifluoroborate reagents. The processes show good functional group compatibility, and mechanistic and computational studies have elucidated some of the aspects associated with the key radical addition step.

  可见光的光氧化还原催化作用使亲电子基团与现成的三氟硼酸钾试剂发生乙烯基化和烯丙基化。该过程显示出良好的官能团兼容性，并且机理和计算研究已经阐明了与关键自由基添加步骤相关的某些方面。
• MALONATE DECARBOXYLASES FOR INDUSTRIAL APPLICATIONS
  申请人：Hauer Bernhard

  公开号：US20100311037A1

  公开（公告）日：2010-12-09

  The present invention relates to a method for the enzymatic decarboxylation of malonic acid (propanedioic acid) derivatives catalyzed by enzymes structurally and/or functionally related to arylmalonate decarboxylase (AMDase) as isolated from microorganisms of the genus Bordetella . The present invention also relates to novel enzymes with a decarboxylase activity, useful for performing the claimed method, mutants thereof, corresponding coding sequences and expression systems, methods of preparing said novel enzymes, and screening methods for obtaining further suitable enzymes also having said decarboxylase activity.

  本发明涉及一种利用结构和/或功能与芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）相关的酶催化菌属Bordetella微生物中分离的方法，对丙二酸（丙二酸）衍生物进行酶促脱羧的方法。本发明还涉及具有脱羧酶活性的新酶，用于执行所述方法的突变体，相应的编码序列和表达系统，制备所述新酶的方法以及用于获得具有所述脱羧酶活性的进一步合适酶的筛选方法。
• New malonate decarboxylases for industrial applications
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2565273A1

  公开（公告）日：2013-03-06

  The present invention relates to a method for the enzymatic decarboxylation of malonic acid (propanedioic acid) derivatives catalyzed by enzymes structurally and/or functionally related to arylmalonate decarboxylase (AMDase) as isolated from microorganisms of the genus Bordetella. The present invention also relates to novel enzymes with a decarboxylase activity, useful for performing the claimed method, mutants thereof, corresponding coding sequences and expression systems, methods of preparing said novel enzymes, and screening methods for obtaining further suitable enzymes also having said decarboxylase activity.

  本发明涉及一种丙二酸(丙二酸)衍生物的酶促脱羧方法，该方法由结构上和/或功能上与芳基丙二酸脱羧酶(AMDase)有关的酶催化，这些酶是从博德特氏菌属微生物中分离出来的。本发明还涉及具有脱羧酶活性的新型酶，可用于实施所要求的方法、其突变体、相应的编码序列和表达系统、制备所述新型酶的方法，以及获得同样具有所述脱羧酶活性的其他合适酶的筛选方法。
• NEW MALONATE DECARBOXYLASES FOR INDUSTRIAL APPLICATIONS
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2225382A2

  公开（公告）日：2010-09-08