tert-butyl-(Z)-(+)-2-chloro-3-<(4S)-2,2-diemthyl-1,3-dioxolan-4-yl>-2-propenoate | 166098-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl-(Z)-(+)-2-chloro-3-<(4S)-2,2-diemthyl-1,3-dioxolan-4-yl>-2-propenoate
• 英文别名: tert-butyl (Z)-2-chloro-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 166098-91-5
• 化学式: C₁₂H₁₉ClO₄
• 分子量: 262.733
• InChiKey: DERKNMSAIYQLDI-HWPCKVLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基甲氧基环己-2-烯-1-酮 、 tert-butyl-(Z)-(+)-2-chloro-3-<(4S)-2,2-diemthyl-1,3-dioxolan-4-yl>-2-propenoate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (1S,2R,5S,7S,8R,4'S)-tert-butyl-2-benzyloxy-8-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-6-oxo-tricyclo<3.2.1.0^2,7>octane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷的非对映选择性合成；萜烯的手性构建基块

  摘要：

  3-苄氧基-环己-2-烯酮（1）与叔丁基-（Z）-（+）-2-氯-3-[（4 S）-2,2-二甲基-1， 3-二氧戊环-4-基] -2-丙酸酯（2）导致（1 S ; 2 R ; 5 S ; 7 S ; 8 R ; 4 'S）-叔丁基-2-苄氧基-8-（2 ′，2′-二甲基-1′，3′-二氧戊环-4′-基）-6-氧代三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷-1-羧酸酯（3），并带有（E）-（+ ）-2至（1R; 2S; 5R; 7R; 8S; 4'S）-4 。三环化合物3和4 形成的非对映异构体过量很高。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00601-8
• 作为产物：
  描述：

  二甲氧基膦酰基乙酸叔丁酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl-(Z)-(+)-2-chloro-3-<(4S)-2,2-diemthyl-1,3-dioxolan-4-yl>-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Braun, Norbert A.; Klein, Iris; Spitzner, Dietrich, Liebigs Annalen, 1995, # 12, p. 2165 - 2170

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diastereoselective synthesis of tricyclo[3.2.1.02,7]octanes; chiral building blocks for terpenes
  作者：Norbert A. Braun、Iris Klein、Dietrich Spitzner、Bernhard Vogler、Horst Borrmann、Arndt Simon

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00601-8

  日期：1995.5

  One pot cascade reactions of 3-benzyloxy-cyclohex-2-enone (1) with tert-butyl-(Z)-(+)-2-chloro-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-propenoate (2) lead to (1S;2R;5S;7S;8R;4′S)-tert-butyl-2-benzyloxy-8-(2′,2′-dimethyl-1′,3′-dioxolan-4′-yl)-6-oxo-tricyclo[3.2.1.02,7]octane-1- carboxylate (3) and with (E)-(+)-2 to (1R;2S;5R;7R;8S;4′S)-4. The tricyclic compounds 3 and 4 were formed with high diastereomeric

  3-苄氧基-环己-2-烯酮（1）与叔丁基-（Z）-（+）-2-氯-3-[（4 S）-2,2-二甲基-1， 3-二氧戊环-4-基] -2-丙酸酯（2）导致（1 S ; 2 R ; 5 S ; 7 S ; 8 R ; 4 'S）-叔丁基-2-苄氧基-8-（2 ′，2′-二甲基-1′，3′-二氧戊环-4′-基）-6-氧代三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷-1-羧酸酯（3），并带有（E）-（+ ）-2至（1R; 2S; 5R; 7R; 8S; 4'S）-4 。三环化合物3和4 形成的非对映异构体过量很高。
• Highly functionalized enantiopure oxatricyclo[3.3.1.04,6]nonanes; selective opening of an activated cyclopropane ring
  作者：Norbert A. Braun、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02182-x

  日期：1996.12

  Baeyer-Villiger oxidation of 3 gives solely the lactones 4. The double-pull-push substituted cyclopropane moiety of 4b is selectively opened upon hydrogenolysis of the benzyl ether to yield ketone 5. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Braun, Norbert A.; Klein, Iris; Spitzner, Dietrich, Liebigs Annalen, 1995, # 12, p. 2165 - 2170
  作者：Braun, Norbert A.、Klein, Iris、Spitzner, Dietrich、Vogler, Bernhard、Braun, Siegmar、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Baeyer-Villiger Oxidation of 6-Oxotricyclo[3.2.1.02,7]octanes; Regioselective Opening of Push-Pull Substituted Cyclopropanes
  作者：Norbert A. Braun、Natascha Stumpf、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1055/s-1997-1273

  日期：1997.8

  Cascade reactions of cyclic dienolates 1 with enantiopure Michael acceptors 2 lead to 3. Oxidation of 3 under Baeyer-Villiger conditions gave solely the lactones 4. The double-push-pull substituted cyclopropane moiety of 4a was selectively opened upon hydrogenolysis to yield oxabicyclo[3.3.1]nonane 6. Reduction of lactone 4a gave the hemiacetal 7. It was converted to the vinylcyclopropane 10 which was hydrogenated to give the highly functionalized cycloheptane 11 and oxabicyclo[3.2.1]octanes 12.

  环二酮酸酯 1 与对映纯迈克尔受体 2 发生级联反应，生成 3。4a 的双推挽取代环丙烷分子在氢解过程中被选择性打开，生成氧杂双环[3.3.1]壬烷 6。还原内酯 4a 得到半缩醛 7。将其转化为乙烯基环丙烷 10，再将其氢化，得到高度官能化的环庚烷 11 和氧杂双环[3.2.1]辛烷 12。