diethyl 2-[(1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl]malonate | 1206699-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-[(1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl]malonate
• CAS: 1206699-27-5
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: TUGSNLFHXYUUOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-[(1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl]malonate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N¹-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-N²-(3-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yloxy)phenyl)phthalamide 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 85.17h， 生成 diethyl 9-methyl-4-vinyl-3,4-dihydro-1H-carbazole-2,2(9H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化含吲哚烯丙基碳酸酯不对称烯丙基烷基化合成4-乙烯基四氢咔唑

  摘要：

  钯催化的分子内不对称烯丙基烷基化首次用于制备 4-乙烯基四氢咔唑 3。在由 Pd(OAc)2 和 Pd(OAc)2 原位形成的手性催化剂存在下合成并环化合适的含吲哚烯丙基碳酸酯PhthalaPhos 配体库（即具有邻苯二甲酸二酰胺基团的 1,1'-bi-2-naphthol-monophosphites）。使用稳定且容易获得的钯源，如 Pd(OAc)2——被亚磷酸酯原位还原形成 Pd0 催化剂——相对于使用 [Pd2(dba )3·CHCl3](dba=二亚苄基丙酮)和[Pd(烯丙基)Cl]2。配体筛选确定了最佳配体 [(S)-L1]，在优化反应参数后，得到具有 75% ee 的产物 3。值得注意的是，反应结果是立体发散的：通过使用配体 (S)-L1，发现产物 3 的绝对构型取决于底物双键 [(E)-底物 (S)-3, ( Z)-底物(R)-3]。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500979
• 作为产物：
  描述：

  (1-methylindol-2-yl)methyl methanesulfonate 、 丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl 2-[(1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  醇对映体的对映选择性金催化的吲哚烯丙基烷基化：一种功能化的四氢咔唑的有效途径

  摘要：

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。

  DOI：

  10.1002/anie.200904388

文献信息

• Allylic alcohols: Valuable synthetic equivalents of non-activated alkenes in gold-catalyzed enantioselective alkylation of indoles
  作者：Marco Bandini、Andrea Gualandi、Magda Monari、Alessandro Romaniello、Diego Savoia、Michele Tragni

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.065

  日期：2011.1

  intrinsic inertness of CC (respect to allenes and alkynes) in taking part in nucleophilic additions assisted by π-electrophilic activations. Allylic alcohols have been demonstrated to be feasible “surrogates” of non-activated alkenes for the enantioselective allylic alkylation of indoles catalyzed by chiral gold(I) complexes. In this investigation, a full account addressing efficiency and substrate scope

  最近金催化的蓬勃发展表明，可以以高度选择性的方式实现前所未有的转变。此外，由于手性有机配体的可用性不断提高，金催化可被视为不对称合成中最动态的热点之一。但是，在这种情况下，由于C的固有惰性，在很大程度上仍未探索使用未活化的烯烃C-C双键C（对烯丙基和炔烃而言）参与由π亲电子活化辅助的亲核加成。对于手性金（I）配合物催化的吲哚的对映选择性烯丙基烷基化，已经证明烯丙醇是可行的非活化烯烃的“替代物”。在这项研究中，提出了解决这种工艺的效率和基材范围的完整说明。
• Unprecedented Reactivity of γ‐Amino Cyclopentenone Enables Diversity‐Oriented Access to Functionalized Indoles and Indole‐Annulated Ring Structures
  作者：Chenna Jagadeesh、Biplab Mondal、Sourav Pramanik、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1002/anie.202016015

  日期：2021.4.12

  indole derivatives, which is developed in the current study. Herein, a vast range of C3/N‐indolyl enones and indole alkaloid‐like compound were accessed in excellent yields (up to 99 %) and selectivity through a one‐pot operation. The mechanism most likely involves an unprecedented trait of Piancatelli‐type rearrangement where influence of the gem‐diaryl group appeared crucial.

  观察到意外的路易斯酸促进了环戊烯酮上潜在的反应性γ-氨基的置换，这为烯酮官能化和吲哚衍生物的环化提供了无与伦比的机会，这是本研究开发的。在此，通过一锅操作获得了种类繁多的C3 / N-吲哚基烯酮和吲哚类生物碱化合物，收率极高（高达99％）和选择性。该机制最有可能涉及Piancatelli型重排的前所未有的特征，其中，宝石-二芳基的影响显得至关重要。
• An acid-promoted <i>pseudocine</i> substitution manifold of γ-aminocyclopentenone enables divergent access to polycyclic indole derivatives
  作者：Biplab Mondal、Chenna Jagadeesh、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1039/d1cc06883k

  日期：——

  Design and development of an acid-promoted pseudocine-substitution–annulation manifold for β,γ-annulated cyclopentanoids or indole-based polycyclic architectures.

  设计和开发一种酸促进的pseudocine-取代-环化方法，用于合成β、γ-环戊烷衍生物或基于吲哚的多环结构。