methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-isothiocyanato-α-D-glucopyranoside | 150771-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-isothiocyanato-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-2-(isothiocyanatomethyl)-6-methoxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 150771-89-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₈S
• 分子量: 361.373
• InChiKey: FVJLKUFAAXKFKX-RGDJUOJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-isothiocyanato-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 氨 作用下， 以90%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-thioureido-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖硫脲的构象能量学和糖基硫脲基糖的合成

  摘要：

  6-脱氧-6-异硫氰酸根合吡喃并吡喃糖苷衍生物与氨反应的速率和结果在很大程度上取决于羟基保护基和溶剂的性质。在吡啶作为溶剂中，获得预期的硫脲作为唯一的反应产物。与乙酰化衍生物相比，甲硅烷基化可观察到对糖NHC（S）键的E构型有明显的偏爱。旋转势垒计算，温度引起的NH位移和其他NMR数据表明E与E之间存在严格的关系鼠种群和分子内NH…O-5氢键的存在，该氢键适合伪γ形转角。分子间和分子内氢键之间的竞争而非空间因素之间的竞争可能解释了这些结果。缩醛和三甲基甲硅烷基醚衍生物已进一步用于制备完全未保护的衍生物。该程序已扩展到第一次合成（1→6）-连接的糖基磷酸糖类似物，该类似物结合了硫脲桥作为磷酸盐替代物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00673-4
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 6-deoxy-6-(2',2'-diethoxycarbonylvinyl)amino-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 水 、 氯 、 calcium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-6-isothiocyanato-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Mellet, Carmen Ortiz; Jimenez Blanco, Jose L.; Garcia Fernandez, Jose M., Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 8, p. 1133 - 1152

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (1 → 6)-carbodiimide-tethered pseudooligosaccharides via aza-Wittig reaction
  作者：JoséManuel García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor Manuel Díaz Pérez、José Fuentes、József Kovács、István Pintér

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)10012-x

  日期：1997.11

  unsymmetrical sugar carbodiimides through aza-Wittig coupling of sugar derived iminophosphoranes and isothiocyanates is reported. The reaction is particularly fast and efficient in the case of phosphoranylide derivatives of 6-azido-6-deoxysugars and glycosyl isothiocyanates, and has been exploited in the one-pot preparation of (1 → 6)-linked pseudodi- and trisaccharides incorporating carbodiimide bridges as

  摘要报道了通过糖衍生的亚氨基正膦与异硫氰酸酯的氮杂-维蒂格偶合合成不对称糖碳二亚胺的方法。在6-叠氮基-6-脱氧糖和糖基异硫氰酸酯的磷酰内酯衍生物的情况下，该反应特别快速和有效，并且已在结合碳二亚胺桥的（1→6）连接的假二糖和三糖的一锅法制备中得到了利用。作为相应的脲基，硫脲基和胍基衍生物的方便前体。动力学方面的考虑表明，在三苯基膦和糖叠氮化物的施陶丁格反应的早期形成的糖磷叠氮化物是反应性中间体。
• Aza-Wittig reaction of sugar isothiocyanates and sugar iminophosphoranes: An easy entry to unsymmetrical sugar carbodiimides
  作者：JoséM. García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、Víctor M. Díaz Pérez、J. Fuentes、József Kovács、István Pintér

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00810-1

  日期：1997.6

  towards the aza-Wittig condensation with isothiocyanates as compared with glycosyl phosphinimines. The reaction is particularly fast and efficient in the case of glycosyl isothiocyanates and has been exploited in the preparation of (1→6)-linked pseudooligosaccharides incorporating carbodiimide bridges. These compounds are excellent starting materials for the preparation of sugar ureas, thioureas and guanidines

  与伯氨酰基膦亚胺相比，在伯（C-6）位具有三苯基磷酰亚烷基氨基取代基的醛己糖衍生物显示出对与异硫氰酸酯的氮杂-维蒂希缩合反应的增加的反应性。在异硫氰酸糖基酯的情况下，该反应特别快速且有效，并且已被用于制备结合有碳二亚胺桥的（1→6）-连接的假低聚糖。这些化合物是通过与适当的亲核试剂反应制备糖脲，硫脲和胍的极好的起始原料。
• Synthesis and Evaluation of Isourea-Type Glycomimetics Related to the Indolizidine and Trehazolin Glycosidase Inhibitor Families
  作者：M. Isabel García-Moreno、Paula Díaz-Pérez、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo034673m

  日期：2003.11.1

  the masked aldehyde group of the monosaccharide. The last step is pH-dependent so that the final compounds can pivot between the furanose and the 2-oxaindolizidine forms. Nevertheless, the indolizidine tautomer having the R configuration at the aminoacetalic center, fitting the anomeric effect, was the only species detected in solution at neutral or slightly acidic pH when starting from solutions at

  公开了一种实用的合成方法，该方法合成了与具有不同pK（a）值的吲哚唑烷和trehazolin糖苷酶抑制剂家族有关的减少的源自异脲的氮杂糖糖模拟物。多羟基化双环体系是由易于合成的六呋喃糖衍生物通过合成方案构建而成的，该方案涉及通过三苯基膦介导的串联Staudinger-Aza-Wittig型叠氮化物和异硫氰酸酯前体的分子内制备5-脱氧-5-碳二亚胺基加合物。瞬态vic-羟基碳二亚胺衍生物的环化，并将所生成的带有伪C-核苷结构的2-氨基-2-恶唑啉中间体的环内氮原子亲核加成到单糖的被掩盖的醛基上。最后一步是pH依赖性的，因此最终化合物可以在呋喃糖和2-oxaindolizidine形式之间转换。然而，当从碱性pH值的溶液开始时，在氨基乙缩醛中心具有R构型，符合异头作用的吲哚并立互变异构体是在中性或弱酸性pH值的溶液中唯一检测到的物种。糖苷酶抑制试验（K（i）值低至1.9 microM）显示出对
• Synthesis of Calystegine B2, B3, and B4 Analogues: Mapping the Structure-Glycosidase Inhibitory Activity Relationships in the 1-Deoxy-6-oxacalystegine Series
  作者：M. Isabel García-Moreno、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.200300731

  日期：2004.4

  A practical synthesis of ring-modified calystegine analogues with a 6-oxa-nor-tropane structure has been developed. The methodology relies on the ability of the masked carbonyl group of hexose precursors to act as the electrophilic target for the nitrogen atom of pseudoamide (urea or thiourea) groups located at the C-5 position through the open-chain aldehyde form. The resulting piperidine species

  已开发出具有 6-oxa-nor-tropane 结构的环修饰 calystegine 类似物的实用合成方法。该方法依赖于己糖前体的掩蔽羰基作为位于 C-5 位置的假酰胺（脲或硫脲）基团的氮原子通过开链醛形式的亲电目标的能力。得到的哌啶类经历涉及 6-OH 的自发分子内糖基化反应，前提是得到的双环氨基缩醛满足异头效应。由此获得的亚氨基糖模拟物的羟基化特征可以通过单糖模板的明智选择来改变。该策略的有效性已通过制备 1-deoxy-6-oxa-(+)-calystegine B2、(-)-B4 的 N-硫代氨基甲酰基和 N-氨基甲酰基衍生物得到证明，(+)-B3 和 (-)-B2 来自 L-ido、L-gulo、L-altro 和 D-ido 前体。所需的硫脲和脲是通过与异硫氰酸酯的偶联反应或与三苯基膦和异硫氰酸酯的串联 Staudinger-aza-Wittig 型反应，然后将水添加到 5-氨基-或
• Synthesis and Evaluation of Calystegine B₂ Analogues as Glycosidase Inhibitors
  作者：M. Isabel García-Moreno、Juan M. Benito、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández

  DOI：10.1021/jo015639f

  日期：2001.11.1

  bicyclic aminoacetal compounds, the whole process being favored by the anomeric effect. A series of derivatives bearing different substituents at nitrogen has been prepared and screened against several glycosidases in comparison with xylonojirimycin-type piperidine analogues. Interestingly, strong and highly specific inhibition of bovine liver beta-glucosidase was observed for 6-oxacalystegine B(2) analogues

  提出了一种实用的多羟基化的6-氧杂-正-烷烷类化合物，由5-脱氧-5-硫脲基和5-脲基-L-呋喃丹糖前体结合了calystegine B（2）的基本结构特征。该方法依赖于假酰胺型氮原子（硫脲，尿素和氨基甲酸酯）对单糖的掩蔽醛基进行亲核加成的能力。产生的半胱氨酸功能性可以进一步进行原位分子内糖苷化以产生双环氨基缩醛化合物，整个过程受到异头作用的促进。已经制备了一系列在氮原子上带有不同取代基的衍生物，并与木糖苷嘧啶型哌啶类似物相比，针对几种糖苷酶进行了筛选。有趣的是 强烈和高度特异性抑制牛肝β-葡糖苷酶的6-氧杂天冬氨酸B（2）类似物并入芳香假糖苷基团。基于这些数据，针对该糖模拟物家族提出了一种1-氮杂糖抑制模式。