(5-iodobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)methanol | 396717-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (5-iodobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)methanol
• 英文别名: (5-iodobenzo[1,3]dioxol-4-yl)methanol；(5-Iodo-1,3-benzodioxol-4-yl)methanol
• CAS: 396717-29-6
• 化学式: C₈H₇IO₃
• 分子量: 278.046
• InChiKey: BMEKXNKRMYCGQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-iodobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)methanol 在 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 75.17h， 生成 methyl (7S)-11-methoxy-7-vinyl-8,13-dihydro-7H-[1,3]dioxolo[4',5':3,4]benzo[1,2-e]naphtho[1,8-bc]oxepine-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的多米诺反应全合成Linoxepin

  摘要：

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201209868
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-3,4-亚甲基二氧基苯 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (5-iodobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的多米诺反应全合成Linoxepin

  摘要：

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201209868

文献信息

• Enantioselective Syntheses of <i>Strychnos</i> and <i>Chelidonium</i> Alkaloids through Regio‐ and Stereocontrolled Cooperative Catalysis
  作者：Luke S. Hutchings‐Goetz、Chao Yang、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.202005151

  日期：2020.9.28

  We describe enantioselective syntheses of strychnos and chelidonium alkaloids. In the first case, indole acetic acid esters were established as excellent partner nucleophiles for enantioselective cooperative isothiourea/Pd catalyzed α‐alkylation. This provides products containing indole‐bearing stereocenters in high yield and with excellent levels of enantioinduction in a manner that is notably independent

  我们描述的对映选择性合成马钱子和白屈菜生物碱。在第一种情况下，吲哚乙酸酯被确定为对映选择性协同异硫脲/ Pd催化α-烷基化的优秀伴侣亲核试剂。这提供了以高收率和出色的对映体诱导水平包含吲哚的立构中心的产品，其方式明显独立于N取代基。这导致了（−）‐ akuammicine和（−）‐ strychnine的简明合成。在第二种情况下，邻位表现不佳对映选择性协同异硫脲/ Ir催化的α-烷基化反应中的预取代肉桂酸亲电试剂可通过适当的取代基选择来克服，从而导致（+）-螯合碱，（+）-去甲螯合碱和（+）-螯合胺的对映选择性合成。
• Synthesis of Isoquinolines and Pyridines by the Palladium/Copper-Catalyzed Coupling and Cyclization of Terminal Acetylenes and Unsaturated Imines:  The Total Synthesis of Decumbenine B
  作者：Kevin R. Roesch、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo010579z

  日期：2002.1.1

  have been developed. However, aryl-, vinylic-, and alkyl-substituted acetylenes undergo palladium-catalyzed coupling and subsequent copper-catalyzed cyclization in excellent yields. The total synthesis of the isoquinoline natural product decumbenine B has been accomplished in seven steps and 20% overall yield by employing this palladium-catalyzed coupling and cyclization methodology.

  在钯催化剂的存在下，通过将末端乙炔与邻碘联苯甲醛和3-卤-2-烯醛的叔丁基亚胺偶联，然后将铜催化中间体中间体的环化反应，可以制备出单取代的异喹啉和吡啶，具有良好的产率。亚氨基炔。此外，通过铜催化亚氨基炔的环化反应，异氰酸喹啉杂环化合物的收率很高。环化条件的选择取决于所用末端乙炔的性质，因为只有芳基和烯基乙炔在已开发的钯催化的反应条件下环化。但是，芳基，乙烯基和烷基取代的乙炔经过钯催化的偶联反应，随后以铜催化的环化反应，收率极高。
• Palladium-catalyzed cascade Heck-type cyclization and reductive aminocarbonylation for the synthesis of functionalized amides
  作者：Ren-Rui Xu、Dan Wen、Xinxin Qi、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d2ob00299j

  日期：——

  A palladium-catalyzed Heck/carbonylative cyclization process has been explored for the synthesis of functionalized amides. By using nitroarenes as readily accessible nitrogen sources, a variety of amide products were obtained in moderate to excellent yields with good functional group compatibility. Furthermore, a late-stage modification of a natural molecule is also achieved by this protocol.

  已经探索了一种钯催化的 Heck/羰基环化过程来合成官能化的酰胺。通过使用硝基芳烃作为容易获得的氮源，以中等至优异的收率获得了多种酰胺产品，并具有良好的官能团相容性。此外，该协议还实现了对天然分子的后期修饰。
• Intermolecular Domino Reaction of Two Aryl Iodides Involving Two CH Functionalizations
  作者：Marcel Sickert、Harald Weinstabl、Brendan Peters、Xiao Hou、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201400807

  日期：2014.5.12

  A palladium‐catalyzed intermolecular cross‐coupling of two aryl iodides is reported, giving polycyclic ring systems with a high level of convergence and efficiency.

  据报道，钯催化的两个芳基碘化物的分子间交叉偶联使多环系统具有较高的收敛性和效率。
• A Two-Step, Three-Component Queuing Cascade Leading to Dihydrobenzoxepine and Dihydrobenzazepine Derivatives
  作者：Baris Yucel、Nataša Valentić、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200700354

  日期：2007.8

  addition of dimethyl fumarate (19), underwent Diels–Alder reactions to furnish bicyclic and higher oligocyclic dihydrobenzoxepine and-benzazepine derivatives 36a–g and 37b, yet in rather moderate yields of 18–29 % only. The overall process constitutes a one-pot, two-step, three-component queuing cascade.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  在典型的 Heck 条件 [Pd(OAc)2、PPh3、Et3N、DMF] 下，亚甲基螺戊烷 (11) 与碘苯 (12) 的钯催化反应以 38% 的产率产生了不稳定的 [3] 枝烯 13 和烯丙基环丙烷 14 的混合物. 当在吗啉 (25) 和三 (2-呋喃基) 膦 (TFP) 代替三苯基膦存在下与碘苯进行类似反应时，二烯 26、28 和 31 是通过 π-烯丙基钯中间体的亲核捕获生成的30 和 32. 在钯预催化剂 [Pd(OAc)2, TFP, Et3N, DMF] 存在下，亚甲基螺戊烷 (11) 与官能化芳基碘化物 33a-g 在 80 °C、3 h 下交叉偶联，提供了七元 3,4-二亚甲基取代的杂环 34a-g 和 35b，在加入富马酸二甲酯 (19) 后，经历了 Diels-Alder 反应以提供双环和更高的寡环二氢苯并氧杂和苯并氮杂衍生物 36a-g 和 37b，但产率仅为 1