(2S,5S)-2-hydrocarbonyl-5-(1-hydroxyl-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran | 364045-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (2S,5S)-2-hydrocarbonyl-5-(1-hydroxyl-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran
• 英文别名: (2S,5S)-5-(2-hydroxypropan-2-yl)-2-methyloxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 364045-87-4
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: BMIZWSAOWJBOCX-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 沸点：
  258.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 (2S,5S)-2-hydrocarbonyl-5-(1-hydroxyl-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 以73%的产率得到trans-linalool oxide
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 (DHQ)2-PHAL 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 仲丁基锂 、 potassium carbonate 、 四乙基对甲苯磺酸铵 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 环己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2S,5S)-2-hydrocarbonyl-5-(1-hydroxyl-1-methylethyl)-2-methyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l

文献信息

• Anodic Coupling Reactions:  Probing the Stereochemistry of Tetrahydrofuran Formation. A Short, Convenient Synthesis of Linalool Oxide
  作者：Shengquan Duan、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ol0162670

  日期：2001.8.1

  stereoelectronics. By taking advantage of this observation, a tetrahydrofuran building block for use in constructing (+)-linalool oxide and rotundisine has been synthesized in four steps from a commercially available starting material. The synthesis of (+)-linalool oxide has been completed.

  [反应：请参见文字]。烯醇醚自由基阳离子和氧亲核试剂之间的分子内偶联反应主要由立体电子学控制。利用这一观察结果，已经从市售的起始原料通过四个步骤合成了用于构建（+）-芳樟醇氧化物和罗丹二碱的四氢呋喃结构单元。（+）-芳樟醇氧化物的合成已经完成。
• <i>trans</i>-2-Tritylcyclohexanol as a Chiral Auxiliary in Permanganate-Mediated Oxidative Cyclization of 2-Methylenehept-5-enoates: Application to the Synthesis of <i>trans</i>-(+)-Linalool Oxide
  作者：Ali M. Al Hazmi、Nadeem S. Sheikh、Carole J. R. Bataille、Azzam A. M. Al-Hadedi、Sam V. Watkin、Tim J. Luker、Nicholas P. Camp、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/ol502454r

  日期：2014.10.3

  The permanganate-mediated oxidative cyclization of a series of 2-methylenehept-5-eneoates bearing different chiral auxiliaries was investigated, leading to the discovery of trans-2-tritylcyclohexanol (TTC) as a highly effective chiral controller for the formation of the 2,5-substituted THF diol product with high diastereoselectivity (d(r) similar to 97:3). Chiral resolution of (+/-)-TTC, prepared in one step from cyclohexene oxide, afforded (-)-(1S,2R)-TTC (er >99:1), which was applied to the synthesis of (+)-trans-(2S,5S)-linalool oxide.