dimethyl 8-oxo-4-vinylspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate | 1254472-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 8-oxo-4-vinylspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 4-ethenyl-8-oxospiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1254472-04-2
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: BSMMWRBIOKPBNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 8-oxo-4-vinylspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 dimethyl 4-(1-hydroxy-2-iodoethyl)-8-oxospiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  螺内[4.5]癸烷结构合成生物碱和萜烯的分子内对-苯酚烯丙基化自由基环化策略

  摘要：

  该温斯腾-正宗反应的辻-特罗斯特变体已被研究用于AC螺环环系的合成9轴承的季碳在fawcettimine类型发现石松生物碱magellanine 1和lycojaponicumin乙2和cyclopiane双萜如conidiogenone 3。B环的环用于合成三环ABC芯证实利用5-外型-trig自由基伯碳基团环化到用三-产生的环己二烯酮Ñ -butylgermanium氢化物（9  →  11）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.003
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4-hydroxybenzylmalonate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.09h， 生成 dimethyl 8-oxo-4-vinylspiro[4.5]deca-6,9-diene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  螺内[4.5]癸烷结构合成生物碱和萜烯的分子内对-苯酚烯丙基化自由基环化策略

  摘要：

  该温斯腾-正宗反应的辻-特罗斯特变体已被研究用于AC螺环环系的合成9轴承的季碳在fawcettimine类型发现石松生物碱magellanine 1和lycojaponicumin乙2和cyclopiane双萜如conidiogenone 3。B环的环用于合成三环ABC芯证实利用5-外型-trig自由基伯碳基团环化到用三-产生的环己二烯酮Ñ -butylgermanium氢化物（9  →  11）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.003

文献信息

• Novel Method for Synthesizing Spiro[4.5]cyclohexadienones through a Pd-Catalyzed Intramolecular <i>ipso</i>-Friedel−Crafts Allylic Alkylation of Phenols
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Yuta Ishige、Mariko Yoshida、Yuta Kohno、Mutsumi Kanematsu、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/ol102190s

  日期：2010.11.5

  The first successful Pd-catalyzed intramolecular ipso-Friedel−Crafts allylic alkylation of phenols, which provided a new access to spiro[4.5]cyclohexadienones, is described. The present method could be applied to catalytic enantioselective construction of an all-carbon quaternary spirocenter.

  第一个成功的Pd催化的分子内本位-Friedel -克拉夫茨烯丙基酚，其中提供给螺新接入的烷基化[4.5]环己二烯酮，进行说明。本方法可以应用于全碳季螺中心的催化对映选择性构建。
• Enantioselective construction of all-carbon quaternary spirocenters through a Pd-catalyzed asymmetric intramolecular ipso-Friedel–Crafts allylic alkylation of phenols
  作者：Mariko Yoshida、Tetsuhiro Nemoto、Zengduo Zhao、Yuta Ishige、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.05.026

  日期：2012.6

  A novel catalytic asymmetric synthetic method for making spirocyclohexadienones with an all-carbon quaternary spirocenter was developed based on the Pd-catalyzed intramolecular ipso-Friedel-Crafts allylic alkylation of phenols. When 5 mol % of the Pd catalyst and 12 mol % of (-)-9-NapBN (-)-3e were used, the spirocyclic adduct was obtained with up to 93% ee, albeit with low chemical yield. On the other hand, when using 6 mol% of the Trost ligand (R,R)-3k, the spirocyclic adducts were obtained in good yields with up to 89% ee (diastereoselectivity = 9.2:1). (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.