摘要:
本文报道了我们最近对巨大双子表面活性剂的合成,表征和溶液自组装的研究,该表面活性剂由两个亲水性羧酸官能化的多面体低聚倍半硅氧烷(APOSS)头和两个疏水性聚苯乙烯(PS)尾巴通过刚性间隔基共价连接(对苯撑或联苯)(PS–(APOSS)2 –PS)。在合成中采用了顺序“点击”方法,其中涉及乙烯基官能化的POSS Cu(I)催化的Huisgen [3 + 2]叠氮化物-炔烃环加成反应,将聚合物尾部“接枝”到POSS笼中,随后硫醇-烯“点击”表面功能化。对它们在溶液中的自组装的研究表明,随着POSS头上羧酸基团的电离度增加,从囊泡到蠕虫状圆柱体再到球体的形态转变。研究发现,与相应的单尾(APOSS–PS)巨型表面活性剂相比,这些巨型双子表面活性剂的胶束芯中PS尾部的拉伸通常较小。进一步观察到,胶束中的PS尾部构象还受到刚性间隔子长度的影响,其中具有较长间隔子的刚性间隔子表现出甚至更大的拉伸PS尾部构象。2