(4R,SR)-4-hydroxy-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexa-2,5-dienone | 931103-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,SR)-4-hydroxy-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 931103-73-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃S
• 分子量: 326.416
• InChiKey: IMUPEHZGUAUTPH-WMZHIEFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  54.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,SR)-4-hydroxy-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexa-2,5-dienone 在 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1S,2R,3S,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,3-epoxy-6-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-[(p-tolylsulfonyl)methyl]cyclohex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由[（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇对映的天然多氧合环己烷和环己烯的对映选择性合成。

  摘要：

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高

  DOI：

  10.1002/chem.200601330
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 正丁基锂 、 lithium carbonate 、 二异丙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4R,SR)-4-hydroxy-3-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  由[（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇对映的天然多氧合环己烷和环己烯的对映选择性合成。

  摘要：

  对存在于许多对映体纯的（SR）-和（SS）-[（（对-甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺醇中的β-羟基亚砜片段的利用允许将不同的有机铝试剂化学和立体控制的共轭加成到环己二烯酮部分上。在氧化为砜并在碱性介质中逆向加成并消除了甲基对甲苯基砜之后，该片段还显示出可作为有效的手性掩蔽羰基的基团。通过将这两种转化用作关键步骤，可对不同天然产物进行对映体控制的合成，例如二氢表二甲双胍，（-）-葡糖胺O，（+）-表二甲双胍，（-）-可可生物碱和（+）-4-的两种对映体现已实现了表没食子碱A（一种天然产物菜黄素A的差向异构体）。β-羟基砜部分的存在使环状结构变得刚性，在到达天然结构的过程中，可以进行许多立体选择性转化，例如羰基还原，烯酮环氧化或顺式二羟基化。观察到的选择性取决于每个底物中的特定取代基，提供了远端基团对反应物优选的反应构象的优选方法的强烈影响的证据。还合成了天然（+）-harveynone的高

  DOI：

  10.1002/chem.200601330