1-bromo-5-fluoro-2-methoxy-3-methylbenzene | 1783386-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-5-fluoro-2-methoxy-3-methylbenzene
• CAS: 1783386-16-2
• 化学式: C₈H₈BrFO
• 分子量: 219.053
• InChiKey: HLILYRXEJGBJOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-5-fluoro-2-methoxy-3-methylbenzene 在 双(三环己基膦)钯 、 cesium pivalate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到5-氟-2,3-二氢苯并[b]呋喃
  参考文献：
  名称：

  由1,4-钯位移实现的两个C（sp3）-H键之间的氧化还原-中性偶联，用于合成杂环。

  摘要：

  通过从三取代的芳基溴化物进行的1,4-Pd转移，可以使两个C（sp3）-H键形成一个C（sp3）-C（sp3）键进行分子内偶联。与大多数C（sp3）-C（sp3）交叉脱氢偶联相反，该反应在氧化还原中性条件下进行，其中C-Br键充当内部氧化剂。此外，它允许两个中等酸性的伯或仲CH键之间的偶联，其在一侧与氧或氮原子相邻，而在另一侧为苄基或与羰基相邻。从易于获得的邻溴苯酚和苯胺前体中获得了各种有价值的稠合杂环。第二个CH键裂解成功地被羰基插入取代，以生成其他类型的C（sp3）-C（sp3）键。

  DOI：

  10.1002/anie.201908460
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-2-甲基苯酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 1-bromo-5-fluoro-2-methoxy-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  由1,4-钯位移实现的两个C（sp3）-H键之间的氧化还原-中性偶联，用于合成杂环。

  摘要：

  通过从三取代的芳基溴化物进行的1,4-Pd转移，可以使两个C（sp3）-H键形成一个C（sp3）-C（sp3）键进行分子内偶联。与大多数C（sp3）-C（sp3）交叉脱氢偶联相反，该反应在氧化还原中性条件下进行，其中C-Br键充当内部氧化剂。此外，它允许两个中等酸性的伯或仲CH键之间的偶联，其在一侧与氧或氮原子相邻，而在另一侧为苄基或与羰基相邻。从易于获得的邻溴苯酚和苯胺前体中获得了各种有价值的稠合杂环。第二个CH键裂解成功地被羰基插入取代，以生成其他类型的C（sp3）-C（sp3）键。

  DOI：

  10.1002/anie.201908460

文献信息

• Radicals as Exceptional Electron-Withdrawing Groups: Nucleophilic Aromatic Substitution of Halophenols Via Homolysis-Enabled Electronic Activation
  作者：Nick Y. Shin、Elaine Tsui、Adam Reinhold、Gregory D. Scholes、Matthew J. Bird、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.2c10296

  日期：2022.11.30

  understood to be highly electrophilic, their ability to serve as transient electron-withdrawing groups and facilitate polar reactions at distal sites has not been extensively developed. Here, we report a new strategy for the electronic activation of halophenols, wherein generation of a phenoxyl radical via formal homolysis of the aryl O–H bond enables direct nucleophilic aromatic substitution of the halide

  虽然以杂原子为中心的自由基被认为是高度亲电子的，但它们作为瞬时吸电子基团并促进远端位点极性反应的能力尚未得到广泛开发。在这里，我们报告了一种卤代酚电子活化的新策略，其中通过芳基O-H键的形式均裂生成苯氧基自由基，使得能够在温和条件下用羧酸盐亲核试剂直接亲核芳香取代卤化物。脉冲辐射分解和瞬态吸收研究表明，中性氧自由基(O • )确实是一个非常强的吸电子基团[σ p – (O • ) = 2.79 vs σ p – (NO 2 ) = 1.27]。其他机理和计算研究表明，关键的苯氧基中间体在这些反应中充当开壳层吸电子基团，相对于底物的闭壳层苯酚形式，亲核取代的势垒降低了 20 kcal/mol 以上。通过使用自由基作为瞬时激活基团，这种均裂电子激活策略提供了一个强大的平台，可以扩大亲核-亲电子偶联的范围，并实现以前具有挑战性的转化。
• MOLYBDENUM AND TUNGSTEN COMPLEXES AS OLEFIN METATHESIS CATALYSTS AND REACTIONS USING THE CATALYSTS
  申请人：Verbio Vereinigte BioEnergie AG

  公开号：EP3662996A2

  公开（公告）日：2020-06-10

  The invention relates to a method of forming an olefin from a first olefin and a second olefin in a metathesis reaction, comprising step (i): (i) reacting the first olefin with the second olefin in the presence of a compound that catalyzes said metathesis reaction such that the molar ratio of said compound to the first or the second olefin is from 1 : 500 or less, and the conversion of the first or the second olefin to said olefin is at least 50 %, characterized in that as compound that catalyzes said metathesis reaction a compound of the following formula is used: wherein M is Mo or W; R1 is aryl, heteroaryl, alkyl, or heteroalkyl; optionally substituted; R2 and R3 can be the same or different and are hydrogen, alkyl, alkenyl, heteroalkyl, heteroalkenyl, aryl, or heteroaryl; optionally substituted; R5 is alkyl, alkoxy, heteroalkyl, aryl, heteroaryl, silylalkyl, silyloxy, optionally substituted; and R4 is a residue R6-X-, wherein X = O and R6 is aryl, optionally substituted; or X = S and R6 is aryl, optionally substituted; or X = O and R6 is (R7, R8, R9)Si; wherein R7, R8, R9 are alkyl or phenyl, optionally substituted; or X = O and R6 is (R10, R11, R12)C, wherein R10, R11, R12 are independently selected from phenyl, alkyl; optionally substituted; and to the catalysts used in the method.

  本发明涉及一种在偏析反应中由第一烯烃和第二烯烃生成烯烃的方法，包括步骤(i)： (i) 在催化所述复分解反应的化合物存在下，使第一烯烃与第二烯烃反应，使所述化合物与第一或第二烯烃的摩尔比为 1 : 500 或更低，且第一或第二烯烃转化为所述烯烃的转化率至少为 50%、 其特征在于，催化所述偏析反应的化合物为下式化合物： 其中 M 是 Mo 或 W；R1 是芳基、杂芳基、烷基或杂烷基；任选被取代；R2 和 R3 可以相同或不同，并且是氢、烷基、烯基、杂烷基、杂烯基、芳基或杂芳基；任选被取代；R5 是烷基、烷氧基、杂烷基、芳基、杂芳基、硅烷基、硅氧基，任选被取代；和 R4 是残基 R6-X-，其中 X = O 和 R6 是芳基，任选被取代；或 X = S 和 R6 是芳基，任选被取代；或 X = O 和 R6 是 (R7、R8、R9)Si；其中 R7、R8、R9 是烷基或苯基，任选被取代；或 X = O 和 R6 是 (R10、R11、R12)C，其中 R10、R11、R12 独立选自苯基、烷基；任选被取代；以及方法中使用的催化剂。
• [EN] INHIBITORS OF FATTY ACID AMIDE HYDROLASE<br/>[FR] INHIBITEURS D'HYDROLASE DES AMIDES D'ACIDES GRAS
  申请人：INFINITY DISCOVERY INC

  公开号：WO2008063300A2

  公开（公告）日：2008-05-29

  (EN) The present invention provide compounds, and pharmaceutical compositions thereof, encompassed by the formulae (I), (II) or (III). The present invention also provides methods for treating FAAH mediated disease, disorder or condition by administering a therapeutically effective amount of a provided compound of the formulae (I), (II) or (III), or a pharmaceutical composition thereof, to a patient in need thereof. Additionally, the present invention provides methods for inhibiting FAAH in a patient by administering a therapeutically effective amount of a compound of the formulae (I), (II) or (III), or a pharmaceutical composition thereof, to a patient in need thereof.(FR) La présente invention concerne des composés, ainsi que des compositions pharmaceutiques associées, représentés par les formules (I), (II) ou (III). La présente invention concerne également des méthodes de traitement de maladies, de troubles ou d'états pathologiques médiés par FAAH, par administration d'une quantité thérapeutiquement efficace d'un composé représenté par les formules (I), (II) ou (III), ou une composition pharmaceutique associée, à un patient en attente d'un tel traitement. En outre, la présente invention concerne des méthodes d'inhibition de FAAH chez un patient par administration d'une quantité thérapeutiquement efficace d'un composé représenté par les formules (I), (II) ou (III), ou d'une composition pharmaceutique associée, à un patient en attente d'un tel traitement.