R-1-(3,5-二苄氧基-4-甲氧基苄基)-6-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 | 67315-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 中文名称: R-1-(3,5-二苄氧基-4-甲氧基苄基)-6-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉
• 英文名称: (+)-(R)-1-(3,5-dibenzyloxy-4-methoxybenzyl)-6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: (R)-1-(3,5-dinenzyloxy-4-methoxybenzyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6-methoxyisoquinoline；(R)-1-(3,5-bis(benzyloxy)-4-methoxybenzyl)-6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；(1R)-6-methoxy-1-[[4-methoxy-3,5-bis(phenylmethoxy)phenyl]methyl]-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• CAS: 67315-07-5
• 化学式: C₃₂H₃₃NO₄
• 分子量: 495.618
• InChiKey: QHUNBJXIRWSXDH-GDLZYMKVSA-N

物化性质

• 沸点：
  649.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-1-(3,5-二苄氧基-4-甲氧基苄基)-6-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 氨 、 氢气 、 溴 、 lithium 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 128.76h， 生成 4-羟基-3-甲氧基-17-甲基吗喃-6-酮
  参考文献：
  名称：

  关于通过1-溴-2-（1-苯基四唑-5-基氧基）二氢可待因酮从1-苄基异喹啉全合成纳洛酮（鸦片生物碱化学，第XVII部分）†

  摘要：

  Delft的吗啡喃全合成始于1-苄基异喹啉（方案2、7），并给出具有天然（-）-吗啡构型的吗啡喃和相应的对映异构体。该途径已被用作改善（-）-纳洛酮合成的基础，并且还提供了制备（+）-纳洛酮的可能性，这在药理学研究中很重要（方案1、6）。我们在这里特别报道了通过二氢蒂巴酮（1）将1-（3,5-二苄氧基-4-甲氧基苄基）-1,2,3,4-四氢-6-甲氧基异喹啉（7）转化为二氢可待因酮（2），收率从6％提高到17％。已开发出一种改进的方法来转化去甲氧可酮（5）转化为纳洛酮（6）。

  DOI：

  10.1002/recl.19831020303
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-3,4-二氢-异喹啉 在 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 R-1-(3,5-二苄氧基-4-甲氧基苄基)-6-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (−)-Dihydrocodeine and Formal Synthesis of (−)-Thebaine, (−)-Codeine, and (−)-Morphine from a Deprotonated α-Aminonitrile

  摘要：

  The alpha-benzylation of a deprotonated bicyclic a-aminonitrile, followed by Noyori's asymmetric transfer hydrogenation combined with the Grewe cyclization onto a symmetrical A-ring precursor, are the key steps of a short and high-yielding enantioselective synthesis of the morphinan (-)-dihydrocodeine. This compound can be converted to (-)-thebaine in high yield by known transformations, while (-)-codeine and (-)-morphine are available from an advanced intermediate.

  DOI：

  10.1021/ol5023849

文献信息

• Meuzelaar, Gerrit J.; Van Vliet, Michiel C. A.; Maat, Leendert, European Journal of Organic Chemistry, 1999, # 9, p. 2315 - 2321
  作者：Meuzelaar, Gerrit J.、Van Vliet, Michiel C. A.、Maat, Leendert、Sheldon, Roger A.

  DOI：——

  日期：——
• General asymmetric synthesis of isoquinoline alkaloids. Enantioselective hydrogenation of enamides catalyzed by BINAP-ruthenium(II) complexes
  作者：Masato Kitamura、Yi Hsiao、Masako Ohta、Masaki Tsukamoto、Tetsuo Ohta、Hidemasa Takaya、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/jo00081a007

  日期：1994.1

  In the presence of a small amount of RuX(2)[(R)- or (S)-BINAP] (X = anionic ligand) a wide range of (Z)-2-acyl-1-benzylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines are hydrogenated to give the saturated products in nearly quantitative yields and in high (up to 100 %) optical yields. The enamide substrates are selectively prepared by N-acylation of the corresponding 1-benzylated 3,4-dihydroisoquinolines under suitable acylation conditions; some crystalline materials having low solubility are obtained by a second-order Z/E stereomutation technique utilizing the double-bond photolability and lattice energy effects. This asymmetric hydrogenation sets the key stereogenic center in a predictable manner, either R or S flexibly, at the C(1) position of the benzylated tetrahydroisoquinolines. The chiral products are converted by standard functional group modification to tetrahydropapaverine, laudanosine, tretoquinol, norreticuline, etc. Hydrogenation of the simple 1-methylene substrate is used fbr synthesis of salsolidine. This enantioselective hydrogenation is applied to the synthesis of morphine and its artificial analogues such as morphinans and benzomorphans of either chirality. A mnemonic device is presented for predicting the reactivity and enantiofacial selection of the BINAP-Ru catalyzed hydrogenation. Reaction with BINAP-Rh catalyst proceeds with a lower enantioselectivity and an opposite sense of asymmetric induction.