4-甲氧基-N-新戊基苯胺 | 65570-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 4-甲氧基-N-新戊基苯胺
• 英文名称: 4-methoxy-N-neopentylaniline
• 英文别名: N-(2,2-dimethylpropyl)-4-methoxyaniline
• CAS: 65570-14-1
• 化学式: C₁₂H₁₉NO
• mdl: MFCD09744913
• 分子量: 193.289
• InChiKey: YMRVNUWDUCOEFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-N-新戊基苯胺 在 亚碘酰苯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-(2,2-dimethylpropylidene)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  Larsen, Jan; Joergensen, Karl Anker, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 8, p. 1213 - 1217

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 特戊醛 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以0.443 g的产率得到4-甲氧基-N-新戊基苯胺
  参考文献：
  名称：

  逐步经济的光辅助多样性导向合成：维持草酰苯胺中的级联光反应以获取复杂的多杂环分子结构

  摘要：

  光辅助多样性导向合成 (DOS) 中的原子和步进经济是通过多功能草酰接头实现的，可通过很少的实验简单步骤快速访问复杂的生物碱模拟物：(i) 它允许将光活性核心快速连接到不饱和侧链，在（杂）芳族胺的情况下尤其重要 - 基本上是不分离中间体的一锅反应；(ii) α-二羰基系链作为发色团增强剂，延长共轭链并促进初级和次级光反应的低能量光子的“收获”；(iii) 它提高了系统间交叉 (ISC) 的量子产率，即它能够敏化级联中的次级光化学过程；(iv) 系链形成额外的杂环部分，咪唑烷-4，5-二酮，一种已知的药效团。整个光辅助级联是一种有效的复杂性构建过程，通过计算的步骤归一化复杂性指数量化，导致扩展的多杂环分子结构与天然产物（如紫杉醇）的复杂性相当，同时只需要从现成的化学原料中进行 2-4 个简单的合成步骤.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07598

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Reductive Amination without an External Hydrogen Source
  作者：Pavel N. Kolesnikov、Niyaz Z. Yagafarov、Dmitry L. Usanov、Victor I. Maleev、Denis Chusov

  DOI：10.1021/ol503595m

  日期：2015.1.16

  A ruthenium-catalyzed reductive amination without an external hydrogen source has been developed using carbon monoxide as the reductant and ruthenium(III) chloride (0.008–2 mol %) as the catalyst. The method was applied to the synthesis of antianxiety agent ladasten.

  使用一氧化碳作为还原剂和氯化钌（III）（0.008–2 mol％）作为催化剂，已经开发出了无外部氢源的钌催化还原胺化反应。该方法用于抗焦虑药拉达斯汀的合成。
• Reductive Elimination to Form C(sp³)–N Bonds from Palladium(II) Primary Alkyl Complexes
  作者：D. Matthew Peacock、Quan Jiang、Thomas R. Cundari、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00617

  日期：2018.10.8

  Reductive eliminations to form alkyl–nitrogen bonds are rare, and examples of this reaction from isolated complexes containing simple, unstabilized primary alkyl groups have not been observed. We report the synthesis of stable neopentylpalladium(II) anilido and methyleneamido complexes that undergo reductive elimination to form the C(sp3)–N bonds in N-neopentyl anilines and N-neopentyl imines, respectively

  还原消除形成烷基-氮键的现象很少见，而且还没有观察到由含有简单的，不稳定的伯烷基的孤立配合物引起的反应实例。我们报告了合成的稳定的新戊基钯（II）苯胺和亚氨基酰胺配合物，经过还原消除形成N-新戊基苯胺和N中的C（sp 3）-N键-新戊基亚胺。这些配合物的合成和分离是通过P，O辅助配体对钯的弱螯合实现的。DFT计算表明，新戊基钯（II）络合物通过协同作用机理进行还原消除，该协同作用机理类似于烷基配体向氧的迁移，或者在供体最初解离之后或与Pd-O键的延长相一致，具体取决于身份反应的和辅助的配体。
• Indenyl Rhodium Complexes with Arene Ligands: Synthesis and Application for Reductive Amination
  作者：Vladimir B. Kharitonov、Maria Makarova、Mikhail A. Arsenov、Yulia V. Nelyubina、Olga Chusova、Alexander S. Peregudov、Semen S. Zlotskii、Denis Chusov、Dmitry A. Loginov

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00311

  日期：2018.8.13

  Experimental and DFT calculation data revealed that the benzene ligand in 2a is more labile than that in the related cyclopentadienyl complexes [(C5R5)Rh(C6H6)]2+. Complex 2c effectively catalyzes the reductive amination reaction between aldehydes and primary (or secondary) amines in the presence of carbon monoxide, giving the corresponding secondary and tertiary amines in very high yields (80–99%). This protocol

  已经开发了合成具有芳烃配体的茚基铑配合物的有效方案。的六氟锑酸盐[（η 5 -茚基）的Rh（芳烃）]（SBF 6）2（芳烃=苯（2A），Ô二甲苯（图2b），三甲苯（2C），杜烯（2D），六甲基苯（2E），和[2.2]对环芳烷（2克））由碘化抽象从[（η获得的5 -茚基）RHI 2 ] ñ（1）配有AgSbF 6在苯及其衍生物的存在下。该过程也适用于二铑的合成芳烃配合物[（μ-η：η'-1,3- dimesitylpropane）的Rh（η 5 -茚基）} 2 ]（SBF 6）4（3）从1开始，3-二甲基丙烷。[ 2e ]（SbF 6）2，[ 2g ]（SbF 6）2和[ 3 ]（SbF 6）4的结构通过X射线衍射测定。最后一种具有空间不利的构象，其中茚基配体的桥头碳原子靠近两个均三甲苯基部分之间的丙烷接头排列。实验和DFT计算数据表明，2a中的苯配体比相关的环戊二烯基络合物[（C 5 R
• Reductive Amination by Photoredox Catalysis and Polarity-Matched Hydrogen Atom Transfer
  作者：Xingwei Guo、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/anie.201711467

  日期：2018.2.23

  compounds with amines by photoredox catalysis proceeds in good to excellent yields and with broad substrate scope and good functional group tolerance. The three key features of this work are 1) the rapid interception of electron‐rich α‐aminoalkyl radical intermediates by polarity‐matched HAT in a photoredox reaction, 2) the method of reductive amination by photoredox catalysis itself, and 3) the application

  Ru II的激发抗坏血酸存在下的光敏剂可将亚胺离子还原为富电子的α-氨基烷基自由基中间体，这些中间体通过硫醇介导的氢原子转移（HAT）迅速转化为还原性胺化产物。结果，通过光氧化还原催化用胺进行的羰基化合物的还原胺化以良好至优异的产率进行，并且具有宽的底物范围和良好的官能团耐受性。这项工作的三个主要特征是：1）在光氧化还原反应中，极性匹配的HAT快速拦截富电子的α-氨基烷基自由基中间体； 2）通过光氧化还原催化本身的还原胺化方法；以及3）应用这种用于在固相支持物上进行时空控制反应的新方法，
• Reductive Amination without an External Hydrogen Source
  作者：Denis Chusov、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201400059

  日期：2014.5.12

  A method of reductive amination without an external hydrogen source is reported. Carbon monoxide is used as the reductant. The reaction proceeds efficiently for a variety of carbonyl compounds and amines at low catalyst loadings and is mechanistically interesting as it does not seem to involve molecular hydrogen.

  报道了一种无需外部氢源的还原胺化方法。一氧化碳用作还原剂。在低催化剂负载下，该反应可有效地进行各种羰基化合物和胺的反应，由于其似乎不涉及分子氢，因此在机械上令人关注。