(P,P)-3,5,10,12-tetra-t-butyl-tetradeca-3,4,10,11-tetraene-1,6,8,13-tetrayne | 1253299-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (P,P)-3,5,10,12-tetra-t-butyl-tetradeca-3,4,10,11-tetraene-1,6,8,13-tetrayne
• CAS: 1253299-25-0
• 化学式: C₃₀H₃₈
• 分子量: 398.632
• InChiKey: CLZDAJOYQAMSKK-FGZHOGPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P,P)-3,5,10,12-tetra-t-butyl-tetradeca-3,4,10,11-tetraene-1,6,8,13-tetrayne 在 吡啶 、 copper(l) chloride 、 copper dichloride 作用下， 反应 23.0h， 生成 (P,P,P,P)-1,3,8,10,15,17,22,24-octa-t-butyl-cyclooctacosa-1,2,8,9,15,16,22,23-octaen-4,6,11,13,18,20,25,27-octayne
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的烯丙基-乙炔大环化合物：其出色的手性反应的合成和合理化。

  摘要：

  几何学和电子学性质的独特结合说明了在新对映异构纯的烯基-炔属大环化合物的圆二色性光谱中，棉花效应的显着程度（参见图片）。大环（P，P，P，P）-（-）- 1（红色）和（M，M，M，M）-（+）- 1（蓝色）从光学纯1开始分三步制备3-二叔丁基-1,3-二乙炔基丙二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.200901240
• 作为产物：
  描述：

  (P,P)-5,7,12,14-tetra(tert-butyl)-2,17-dimethyloctadeca-5,6,12,13-tetraen-3,8,10,15-tetrayne-2,17-diol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到(P,P)-3,5,10,12-tetra-t-butyl-tetradeca-3,4,10,11-tetraene-1,6,8,13-tetrayne
  参考文献：
  名称：

  用于构建轴向手性C 60二聚体的异基-乙炔骨架

  摘要：

  首次报道了对映体纯净的哑铃型二聚富勒烯的制备，该二聚体富勒烯由两个通过轴向手性异炔炔间隔基连接的C 60单元组成。作为关键步骤，间隔的C末端炔部分的连接60通过采用被有效地完成原位Ç 60 -ethynylation方法。除了光谱分析外，单晶X射线晶体学研究还允许两个C 60的结构明确分配。–异戊炔-乙炔共轭物。圆二色性的测量结果表明，与富勒烯球连接的丙二烯基团的轴向手性能够干扰富勒烯π系统的内在对称性。在200–350 nm光谱范围内，观察到两个双富勒烯具有明显的棉花效应。UV / Vis吸收光谱研究表明，这些二聚体富勒烯的摩尔吸光度有所提高，但没有强有力的证据表明两个C 60球之间存在显着的空间电子通信。电化学研究进一步证实了这一结论。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.088

文献信息

• Enantiopure, Monodisperse Alleno-acetylenic Cyclooligomers: Effect of Symmetry and Conformational Flexibility on the Chiroptical Properties of Carbon-Rich Compounds
  作者：Pablo Rivera-Fuentes、Belén Nieto-Ortega、W. Bernd Schweizer、Juan T. López Navarrete、Juan Casado、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201100131

  日期：2011.3.28

  A series of enantiopure, monodisperse alleno‐acetylenic cyclooligomers were synthesized. The single‐crystal X‐ray structures of the cyclic trimer and hexamer were resolved, providing insights into the symmetry of these molecules. Electronic circular dichroism (ECD), optical rotatory dispersion (ORD), Raman spectroscopy, and vibrational circular dichroism (VCD) data were analyzed with the aid of theoretical

  合成了一系列对映纯，单分散的烯基炔属环寡聚体。解析了环状三聚体和六聚体的单晶X射线结构，从而洞悉了这些分子的对称性。借助理论计算对电子圆二色性（ECD），旋光色散（ORD），拉曼光谱和振动圆二色性（VCD）数据进行了分析。这种多维方法最终提供了通用指南，可用于设计具有强烈手性的富碳化合物。
• Amplification of Chirality in Monodisperse, Enantiopure Alleno-Acetylenic Oligomers
  作者：Pablo Rivera-Fuentes、José Lorenzo Alonso-Gómez、Ana G. Petrovic、Fabrizio Santoro、Nobuyuki Harada、Nina Berova、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.200906191

  日期：2010.3.15

  Enantiomerically pure alleno‐acetylenic oligomers of defined lengths were synthesized by the palladium‐mediated oxidative homocoupling of optically pure 1,3‐diethynylallenes. The large amplification of their chiroptical properties strongly suggests the formation of helical secondary structures. This assignment is supported by time‐dependent quantum chemical calculations.

  通过光学纯的1,3-二乙炔基丙二烯的钯介导的氧化均偶联合成了确定长度的对映体纯的异炔基乙炔低聚物。它们的手性的大幅度增强强烈暗示了螺旋二级结构的形成。时间相关的量子化学计算支持该分配。