(S)-2-(1,4-dioxohexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-3(Z)-ylidenemethyl)-5-methylhexa-2(Z),4-dienoic acid N-(2-iodophenyl)-N-[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]amide | 328093-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(1,4-dioxohexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-3(Z)-ylidenemethyl)-5-methylhexa-2(Z),4-dienoic acid N-(2-iodophenyl)-N-[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]amide
• 英文别名: (2Z)-2-[(Z)-[(8aS)-1,4-dioxo-6,7,8,8a-tetrahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-ylidene]methyl]-N-(2-iodophenyl)-5-methyl-N-(2-trimethylsilylethoxymethyl)hexa-2,4-dienamide
• CAS: 328093-03-4
• 化学式: C₂₇H₃₆IN₃O₄Si
• 分子量: 621.591
• InChiKey: JLRJJSOPUDQPRM-SXSYJULMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  79
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1,4-dioxohexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-3(Z)-ylidenemethyl)-5-methylhexa-2(Z),4-dienoic acid N-(2-iodophenyl)-N-[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]amide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 (5R,6S,9S)-6-(2-methylprop-1-enyl)-1'-(2-trimethylsilylethoxymethyl)spiro[1,7-diazatricyclo[7.3.0.03,7]dodec-3-ene-5,3'-indole]-2,2',8-trione 、 (5S,6R,9S)-6-(2-methylprop-1-enyl)-1'-(2-trimethylsilylethoxymethyl)spiro[1,7-diazatricyclo[7.3.0.03,7]dodec-3-ene-5,3'-indole]-2,2',8-trione
  参考文献：
  名称：

  (-)-螺前列素 B 和三种立体异构体的全合成

  摘要：

  催化分子内 Heck 反应，随后通过束缚二酮哌嗪捕获所得的 η(3)-烯丙基钯中间体，是 (-)-spirotryprostatin B 和三种立体异构体的简明合成路线中的核心步骤。这项研究表明，在催化不对称 Heck 环化中生成的无环、手性 η(3)-烯丙基钯片段可以被甚至弱亲核性二酮哌嗪更快地捕获，而不是经历非对映体平衡。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4596::aid-anie4596>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  2-hydroxymethyl-5-methylhexa-2(Z),4-dienoic acid N-(2-iodophenyl)-N-[(2-trimethylsilyl)ethoxymethyl]amide 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 (S)-2-(1,4-dioxohexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-3(Z)-ylidenemethyl)-5-methylhexa-2(Z),4-dienoic acid N-(2-iodophenyl)-N-[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]amide
  参考文献：
  名称：

  (-)-螺前列素 B 和三种立体异构体的全合成

  摘要：

  催化分子内 Heck 反应，随后通过束缚二酮哌嗪捕获所得的 η(3)-烯丙基钯中间体，是 (-)-spirotryprostatin B 和三种立体异构体的简明合成路线中的核心步骤。这项研究表明，在催化不对称 Heck 环化中生成的无环、手性 η(3)-烯丙基钯片段可以被甚至弱亲核性二酮哌嗪更快地捕获，而不是经历非对映体平衡。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4596::aid-anie4596>3.0.co;2-f

文献信息

• Terminating catalytic asymmetric Heck cyclizations by stereoselective intramolecular capture of η3-allylpalladium intermediates: total synthesis of (−)-spirotryprostatin B and three stereoisomers
  作者：Larry E. Overman、Mark D. Rosen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.048

  日期：2010.8

  A catalytic intramolecular Heck reaction, followed by capture of the resulting η3-allylpalladium intermediate by a tethered diketopiperazine, is the central step in a concise synthetic route to (−)-spirotryprostatin B and three stereoisomers. This study demonstrates that an acyclic, chiral η3-allylpalladium fragment generated in a catalytic asymmetric Heck cyclization can be trapped by even a weakly

  催化分子内 Heck 反应，然后通过束缚的二酮哌嗪捕获所得的 η 3 -烯丙基钯中间体，是 (-)-螺环前列腺素 B 和三种立体异构体的简洁合成路线中的核心步骤。该研究表明，在催化不对称 Heck 环化中产生的无环手性 η 3 -烯丙基钯片段，即使是弱亲核性的二酮哌嗪也可以比非对映体平衡更快地捕获。