tert-butyldimethylsilyl (2S)-(O-tert-butyldimethylsilyl)mandelate | 168134-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl (2S)-(O-tert-butyldimethylsilyl)mandelate
• CAS: 168134-60-9
• 化学式: C₂₀H₃₆O₃Si₂
• 分子量: 380.675
• InChiKey: FNVJWYFVHSEHFW-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.945±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl (2S)-(O-tert-butyldimethylsilyl)mandelate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 100.5h， 生成 (S)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)(phenyl)methyl]-6-ethyl-3-methyl-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的手性池策略

  摘要：

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100681
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-扁桃酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 84.0h， 以97%的产率得到tert-butyldimethylsilyl (2S)-(O-tert-butyldimethylsilyl)mandelate
  参考文献：
  名称：

  （±）-顺式，顺式-2,2'-螺双茚满-1,1'-二醇的合成和分离度提高

  摘要：

  （1-）-顺式，顺式-2,2'-螺双茚满-1,1'-二醇（1）以1-茚满酮开始的四个步骤立体选择性地合成，总产率为68％。二醇的改进的分辨率1是通过制备和分离非对映体的单酯所描述1使用（2-小号- ）Ö - （叔丁基二甲基）扁桃酰氯（10）。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00201-y

文献信息

• A General Methodology for Automated Solid-Phase Synthesis of Depsides and Depsipeptides. Preparation of a Valinomycin Analogue
  作者：Oliver Kuisle、Emilio Quiñoá、Ricardo Riguera

  DOI：10.1021/jo981580+

  日期：1999.10.1

  A general methodology is described that allows the solid-phase synthesis of depsides and depsipeptides from chiral alpha-hydroxy- and alpha-amino acids. The results of studies with different protecting groups for the alpha-hydroxy acids and coupling systems for depside bond formation are presented. The oligomers were prepared using a Wang-type linker with final TFA/CH(2)Cl(2) cleavage. Depside linkage

  描述了一种通用的方法，该方法允许从手性α-羟基和α-氨基酸固相合成多肽和多肽肽。给出了针对α-羟基酸使用不同保护基的研究结果以及用于形成侧键的偶联体系的研究结果。使用最后的TFA / CH（2）Cl（2）裂解Wang型连接器制备低聚物。用DIC / DMAP（DIC =二异丙基碳二亚胺，DMAP = 4-（二甲基氨基）吡啶）实现THP保护的酸（THP =四氢吡喃基）与树脂结合链的深度连接，并通过4-（p -硝基苄基）吡啶。通过在CH（2）Cl（2）/ MeOH中的对-TsOH实现THP脱保护，并通过GC进行监测。按照既定程序，由两个对映异构体（例如，H- [L-Man]（8）-OH，25）组成相同的对映体 H- [D-Man-L-Man]（4）-OH，26）或同一链中的不同羟基酸（即H- [L-Lac-L-Hiv]（3）-OH，27制备），每个循环的平均产率为95-97％。缬霉素类似物30
• Synthesis of a novel spiro bisphosphinite ligand and its application in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Zhenqiu Guo、Xiaoyu Guan、Zhiyong Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.021

  日期：2006.2

  A novel, chiral bisphosphinite ligand (R)-SpiroBIP has been synthesized. The rhodium complex of the ligand was found to be highly enantioselective in the asymmetric hydrogenation of alpha-dehydroamino acid derivatives. (c) 2006 Published by Elsevier ltd.