n-butylethynylmagnesium chloride | 58177-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: n-butylethynylmagnesium chloride
• 英文别名: hex-1-yn-1-ylmagnesium chloride；1-hexynylmagnesium chloride；hex-1-ynyl-magnesium chloride；hex-1-ynylmagnesium chloride；n-Butylethinylmagnesiumchlorid；Hexin-(1)-yl-magnesiumchlorid
• CAS: 58177-69-8
• 化学式: C₆H₉ClMg
• 分子量: 140.895
• InChiKey: HZVXBSZMYDHQJU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butylethynylmagnesium chloride 在 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以99%的产率得到1-己炔
  参考文献：
  名称：

  使用大气氧作为氧化剂的锰或铁催化的格氏试剂均偶联

  摘要：

  大气氧首次在格氏试剂的金属催化均偶联中用作氧化剂。这些锰或铁催化的反应高效、廉价且环保。它们适用于对称共轭化合物的大规模合成。

  DOI：

  10.1021/ja075417k
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 n-butylethynylmagnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  手性双功能膦配体使金催化炔丙基磺酰胺不对称异构化和环化成手性 3-吡咯啉

  摘要：

  这项工作详细介绍了一种不对称的金-配体协同催化，它将容易获得的手性/非手性炔丙基磺酰胺转化为手性 3-吡咯啉。具有手性四氢异喹啉片段的双功能联苯-2-基膦配体对于观察到的金属-配体合作和不对称诱导至关重要。在“匹配”情况下， 2,5- cis -3-Pyrrolines 以优异的非对映选择性形成。使用配体对映异构体的“错配”方案提供了具有 >5/1 非对映选择性的 2,5-反式-3-吡咯啉。证明了这种化学的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02896

文献信息

• Regioselective 1,4-Conjugate Addition of Grignard Reagents to Nitrodienes in the Presence of Catalytic Amounts of Zn(II) Salts
  作者：Ramesh C. Dhakal、R. Karl Dieter

  DOI：10.1021/ol500114m

  日期：2014.3.7

  Grignard reagents undergo facile regioselective 1,4-conjugate addition to nitrodienes in the presence of catalytic amounts of Zn(II) salts with excellent yields. A wide range of ligands such as alkyl, aryl, heteroaryl, allyl, vinyl, 1-alkynyl, and alkoxy ligands were transferred, while a thiolate ligand afforded 1,6-regioselectivity. The reactions were successfully carried out on δ-alkyl- or aryl-substituted

  在催化量的Zn（II）盐存在下，格氏试剂可轻松地向硝基二烯进行区域选择性的1,4-共轭加成反应，且收率极高。转移了各种配体，例如烷基，芳基，杂芳基，烯丙基，乙烯基，1-炔基和烷氧基配体，而硫醇盐配体提供了1,6-区域选择性。反应在δ-烷基或芳基取代的α，β，γ，δ-二不饱和硝基二烯底物上成功进行。区域选择性受温度或溶剂选择的影响最小。
• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl(Aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones by Addition of Grignard Reagents to Chiral 1-Acyl-4-methoxypyridinium Salts
  作者：Daniel L. Comins、Sajan P. Joseph、R. Richard Goehring

  DOI：10.1021/ja00090a019

  日期：1994.6

  Grignard addition to a chiral 1-acyl-4-methoxypyridinium salt provides synthetically useful 2-alkyl(aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones in high diastereomeric excess

  格氏加成到手性 1-酰基-4-甲氧基吡啶鎓盐提供合成有用的高非对映体过量的 2-烷基（芳基）-2,3-二氢-4-吡啶酮
• Synthesis of <i>N</i>-Boc-Propargylic and Allylic Amines by Reaction of Organomagnesium Reagents with <i>N</i>-Boc-Aminals and Their Oxidation to <i>N</i>-Boc-Ketimines
  作者：Taichi Kano、Ryohei Kobayashi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03446

  日期：2016.1.15

  N-Boc-protected propargylic and allylic amines were synthesized by the reaction between N-Boc-aminals and organomagnesium reagents through the in situ generated N-Boc-imine intermediates. The obtained N-Boc-propargylic amines could be readily converted into unprecedented N-Boc-ketimines by oxidation with manganese dioxide.

  通过原位生成的N -Boc-亚胺中间体，通过N -Boc-缩醛胺与有机镁试剂之间的反应，合成了以前无法获得的N -Boc-保护的炔丙基和烯丙基胺。通过用二氧化锰氧化，可以容易地将获得的N -Boc-炔丙基胺转化为空前的N -Boc-酮亚胺。
• Regio- and Stereoselective 1,2-Dihydropyridine Alkylation/Addition Sequence for the Synthesis of Piperidines with Quaternary Centers
  作者：Simon Duttwyler、Shuming Chen、Colin Lu、Brandon Q. Mercado、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1002/anie.201310517

  日期：2014.4.7

  example of C alkylation of 1,2‐dihydropyridines with alkyl triflates and Michael acceptors was developed to introduce quaternary carbon centers with high regio‐ and diastereoselectivity. Hydride or carbon nucleophile addition to the resultant iminium ion also proceeded with high diastereoselectivity. Carbon nucleophile addition results in an unprecedented level of substitution to provide piperidine rings

  开发了 1,​​2-二氢吡啶与烷基三氟甲磺酸酯和迈克尔受体的 C 烷基化的第一个例子，以引入具有高区域选择性和非对映选择性的季碳中心。氢化物或碳亲核试剂加成到所得亚胺离子也具有高非对映选择性。碳亲核试剂加成导致前所未有的取代水平，以提供具有相邻四取代碳原子的哌啶环。
• Regioselective Nucleophilic Addition of Organometallic Reagents to 3-Geminal Bis(silyl) <i>N</i>-Acyl Pyridinium
  作者：Ya Wu、Linjie Li、Hongze Li、Lu Gao、Hengmu Xie、Zhigao Zhang、Zhishan Su、Changwei Hu、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/ol500302r

  日期：2014.4.4

  bis(silyl) N-acyl pyridinium has been described. Geminal bis(silane) shows contrasting roles that lead to different regioselectivities for the addition of different nucleophiles: its steric effect dominates to favor 1,6-addition of alkyl, vinyl, and aryl organometallic reagents; its directing effect dominates to favor 1,2-addition of less sterically demanding alkynyl Grignard reagents.

  已经描述了向3-二元双（甲硅烷基）N-酰基吡啶鎓的区域选择性亲核加成。双组分双（硅烷）显示出相反的作用，导致添加不同亲核试剂时具有不同的区域选择性：其空间效应占优势，有利于烷基，乙烯基和芳基有机金属试剂的1,6-加成；其指导作用占优势，有利于减少空间要求较低的炔基格利雅试剂的1,2-加成。