3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate | 865860-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 3,4,6-Tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-phenylsulfanyl ethyl}-alpha-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-[(1S)-1-phenyl-2-phenylsulfanylethoxy]-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 865860-08-8
• 化学式: C₂₈H₃₀Cl₃NO₉S
• 分子量: 662.973
• InChiKey: MKYCJBXDPPPDSH-PSRUHSIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  156
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl-(1->3)-2,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1->4)-6-O-acetyl-3-O-benzyl-2-deoxy-2-azido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-苯基-1,2-乙二醇对甲苯磺酸酯 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 乙酸肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h

文献信息

• Chiral-auxiliary-mediated 1,2-cis-glycosylations for the solid-supported synthesis of a biologically important branched α-glucan
  作者：Thomas J. Boltje、Jin-Hwan Kim、Jin Park、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1038/nchem.663

  日期：2010.7

  Solid-phase oligosaccharide synthesis offers the promise of providing libraries of oligosaccharides for glycomics research. A major stumbling block to solid-phase oligosaccharide synthesis has been a lack of general methods for the stereoselective installation of 1,2-cis-glycosides, and intractable mixtures of compounds are obtained if several such glycosides need to be installed. We have prepared

  固相寡糖合成有望为糖组学研究提供寡糖库。固相寡糖合成的一个主要障碍是缺乏立体选择性安装 1,2-顺式糖苷的通用方法，如果需要安装几种这样的糖苷，则会得到难以处理的化合物混合物。我们已经在树脂上含有多个生物学上重要的葡糖苷制备1,2-顺式通过使用具有参与（糖基供体与完整的异头控制糖苷键小号)-(苯硫甲基)苄基手性助剂在C2。通过使用 9-芴基甲氧羰基 (Fmoc) 和烯丙氧羰基 (Alloc) 作为一组通用的正交保护基团，可以安装支化点。该合成策略使完成的寡糖实现部分树脂上脱保护成为可能，从而提高合成的整体效率。用于控制异头选择性的经典和辅助介导的相邻基团参与的组合使常规自动化固体支持的寡糖合成的前景更加接近。