2-(1-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile | 1333260-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-[1-[(4-Methoxyphenyl)methyl]-2-oxoindol-3-ylidene]propanedinitrile
• CAS: 1333260-46-0
• 化学式: C₁₉H₁₃N₃O₂
• 分子量: 315.331
• InChiKey: DOYFNZJWCXAVBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile 在 1-((2S,3R)-1-(diphenylphosphino)-3((triisopropylsilyl)oxy)butan-2-yl)-3-(4-fluorophenyl)thiourea 、 1-羟基苯并三唑 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.2h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由L-苏氨酸衍生的膦介导的Morita-Baylis-Hillman加合物的高度对映选择性[3 + 2]环合：具有两个相邻四元中心的3-Spirocyclopentene-2-oxindoles的合成

  摘要：

  螺旋键合：Morita–Baylis–Hillman加合物被用作C 3 合成子，在不对称[3 + 2]环化中以丙二腈为底物，使用L-苏氨酸衍生的1作为催化剂（参见方案）。该反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并提供了包含两个连续四元中心的光学富集的3-螺环戊烯-2-氧吲哚。Boc =叔丁氧基羰基，PMB =对甲氧基苄基，TIPS =三异丙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201102094
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧基-苄基)-1H-吲哚-2,3-二酮 、 丙二腈 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(1-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  无环β，γ-不饱和酰胺与异亚丙基丙二腈的对映选择性长链迈克尔/环化级联反应：螺环氧基吲哚的不对称结构

  摘要：

  已经开发出无环β，γ-不饱和酰胺与异亚丙基丙二腈之间的第一个直接和对映选择性乙烯基类Michael /环化级联反应。旋光活性螺羟吲哚已经在良好至优异的产率（84-96％）和对映选择性（79-97％获得ee值）为2摩尔％（DHQD）存在2 PYR [2,5-二苯基-4-， 6-双（9- O-二氢喹基）嘧啶]。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500469

文献信息

• Metal-Free Dehydrogenative Diels-Alder Reactions of 2-Methyl-3-Alkylindoles with Dienophiles: Rapid Access to Tetrahydrocarbazoles, Carbazoles, and Heteroacenes
  作者：Liejin Zhou、Bing Xu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201503549

  日期：2015.7.27

  ortho‐quinodimethanes (oQDMs) from 2‐methyl‐3‐alkylmethylindoles by either a metal‐free DDQ‐ or BQ‐mediated dehydrogenative process was developed. These oQDMs were trapped by electron‐deficient dienophiles to provide a facile approach to synthetically valuable tetrahydrocarbazoles, carbazoles, and hetereoacenes. The salient features of this transformation include direct C(sp3)H bond functionalizations

  提出了一种空前的策略，该方法通过无金属的DDQ或BQ介导的脱氢过程从2-甲基-3-烷基甲基吲哚原位生成基于吲哚的邻喹啉甲烷（o QDM）。这些o QDM被缺乏电子的双亲物捕获，为合成有价值的四氢咔唑，咔唑和杂并苯提供了一种简便的方法。这种转变的显着特征包括直接的C（sp 3）H键功能化，易于获得的起始原料，无金属条件，高效，操作简便和易于放大。
• Enantioselective Cascade Reaction of α-Cyano Ketones and Isatylidene Malononitriles: Asymmetric Construction of Spiro[4<i>H</i>-pyran-oxindoles]
  作者：Jin Xie、Wei-Long Xing、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600432

  日期：2016.8

  α‐Cyano ketones have been used for the first time as Michael donors in the construction of chiral spiro compounds. In the presence of only 2 mol‐% of a chiral multifunctional organocatalyst, chiral spiro[4H‐pyran‐oxindole] derivatives were prepared in excellent yields with good‐to‐excellent enantioselectivities. This method provides a new approach to the synthesis of chiral spirocyclic oxindoles.

  α-氰基酮首次用作迈克尔供体用于构建手性螺环化合物。在仅2摩尔％的手性多功能有机催化剂的存在下，以优异的收率和良好至优异的对映选择性制备了手性螺[4 H-吡喃-氧吲哚]衍生物。该方法为合成手性螺环恶吲哚提供了一种新方法。
• Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Olefins with Morita–Baylis–Hillman Carbonates Catalyzed by BINOL-Based Bifunctional Phosphine
  作者：Hai-Lei Cui、Xue Tang、Meng-Fan Li、Xing-Jie Xu、Yin Shi

  DOI：10.1055/s-0037-1611752

  日期：2019.4

  series of novel BINOL-based phosphines. These bifunctional organocatalysts can be used in the [3+2] cycloaddition of electron-deficient olefins and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates. Moderate to excellent yields (up to >99%) and good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee) can be obtained in the cycloaddition reaction of maleimides and MBH carbonates. The application of these novel phosphines

  我们开发了一系列新型的基于 BINOL 的膦。这些双功能有机催化剂可用于缺电子烯烃和 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的 [3+2] 环加成。在马来酰亚胺和 MBH 碳酸酯的环加成反应中可以获得中等至优异的产率（高达 >99%）和良好至优异的对映选择性（高达 95% ee）。这些新型膦的应用可以进一步扩展到手性螺环吲哚的不对称合成（高达 85% ee）。本研究的结果表明 BINOL 部分在立体控制中起着重要作用。
• Amino Acid Derived Phosphine-Catalyzed Enantioselective 1,4-Dipolar Spiroannulation of Cyclobutenones and Isatylidenemalononitrile
  作者：Yangyan Li、Xiao Su、Wei Zhou、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201406475

  日期：2015.3.9

  Cyclobutenones have been explored as a new type of chiral 1,4‐dipole four‐carbon synthon, which readily undergoes organophosphine‐mediated CC bond cleavage and asymmetric intermolecular 1,4‐dipolar spiroannulation with isatylidenemalononitrile in the presence of amino acid‐derived chiral phosphine catalyst to furnish enantioenriched 3‐spirocyclohexenone 2‐oxindoles in good yield with up to 87 % ee

  Cyclobutenones已探索作为一种新型手性1,4-偶极四碳的合成子，哪个容易经历有机膦-体介导C  C键的裂解和不对称分子间1,4-偶极spiroannulation与isatylidenemalononitrile中的氨基酸衍生的存在下手性膦催化剂可提供高收率的对映体富集的3-螺环己烯酮2-氧吲哚，ee最高可达87％  。据我们所知，这是环丁烯酮不对称转化的第一个例子，由膦键活化的磷化氢催化的不对称1,4-偶极环加成反应是前所未有的。
• Furan‐Based <i>o‐</i> Quinodimethanes by Gold‐Catalyzed Dehydrogenative Heterocyclization of 2‐(1‐Alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones: A Modular Entry to 2,3‐Furan‐Fused Carbocycles
  作者：Liejin Zhou、Mingrui Zhang、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403709

  日期：2014.6.16

  strategy for in situ generation of furan‐based ortho‐quinodimethanes (o‐QDMs) by the gold(I)‐mediated dehydrogenative heterocyclization of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones in the presence of pyridine N‐oxide under mild reaction conditions was developed. These in situ furan‐based o‐QDMs were trapped by electron‐deficient olefins and alkynes, thus furnishing various 2,3‐furan‐fused carbocycles in good yields

  在吡啶N存在下，金（I）介导的2-（1-炔基）-2-烯键-1-酮的氢脱氢杂环化反应原位生成呋喃基邻喹啉二甲烷（o -QDMs）的策略在温和的反应条件下产生了氧化物。这些原位基于呋喃的o - QDM被缺电子的烯烃和炔烃捕获，从而以高收率提供了各种具有高非对映选择性和区域选择性的各种2,3-呋喃融合的碳环。