{(1-azabicyclo{2.2.2}octane)Ni(CO)3} | 120636-95-5

• 英文名称: {(1-azabicyclo{2.2.2}octane)Ni(CO)3}
• CAS: 120636-95-5
• 化学式: C₁₀H₁₃NNiO₃
• 分子量: 253.908
• InChiKey: ZCCSSTKZUFUHPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1-azabicyclo{2.2.2}octane)Ni(CO)3} 、 di(isopropyl)aminophosphaethyne 以 二氯甲烷 为溶剂， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reaktive E = C(p-p)?-Systeme. XLII [1]. Neue Koordinationsverbindungen des 2-(Diisopropylamino)-1-phosphaethins: [{?4-(iPr2NCP)2}Ni{?2-(iPr2NCP)}], [(Ph3P)2Pt{?2-(iPr2NCP)}] und [Co2(CO)6{?2-?2-(iPr2NCP)}]

  摘要：

  Abstract2‐(Diisopropylamino)‐phosphaethin iPr2N‐CP (2) reagiert mit den Ni(0)‐Komplexen [Ni(1,5‐Cyclooctadien)2] bzw. [Ni(CO)3(1‐Azabicyclo[2.2.2]octan)] zu dem neuen Komplex [{η4‐(iPr2NCP)2}Ni{η2‐(iPr2NCP)}] (5), der zwei Moleküle 2 in Form des 1,3‐Diphosphacyclobutadiensystems und ein Molekül 2 „side‐on”︁ koordiniert als π‐Liganden enthält. Die Molekülstruktur von 5, ermittelt durch Röntgenbeugung an Einkristallen, bestätigt die aus den NMR‐Daten (1H‐, 13C‐, 31P) abgeleiteten Spinsysteme und Rotationsbarrieren. Die PC‐Abstände des Vierrings sind mit 1,817(2) bzw. 1,818(2) Å erwartungsgemäß erheblich länger als die PC‐Bindung des η2‐koordinierten Phosphaalkins 2 [1,671(2) Å]. Bei den Umsetzungen von 2 mit [(Ph3P)2Pt(C2H4)] bzw. [Co2(CO)8] entspricht das koordinative Verhalten dem von Alkinen; sie liefern die Komplexe [(Ph3P)2Pt{η2‐(iPr2NCP)}] (7) mit side‐on gebundenem 2 bzw. [Co2(CO)6{η2‐η2‐(iPr2NCP)}] mit 2 als 4e‐Donorbrücke in quantitativer Ausbeute.Bei dem Versuch, aus 2 und CuCl bzw. CuI Kupfer(I)‐Komplexe des Aminophosphaalkins darzustellen, bildet sich unter Einwirkung von Luft und Feuchtigkeit als einziges isolierbares Produkt das 1λ3, 3λ5‐Diphospheten (iPr2N) (10) in beträchtlicher Menge (Reinausbeute: ca. 20%). Für 10 ergibt sich aus der Kristallstrukturanalyse eine enge Beziehung zu dem Diamino‐2‐phosphaallyl‐Kation [Me(iPr2N)]+ (12), dem 1,3‐Diphosphacyclobutadien‐Liganden (iPr2NCP)2 im Zweikernkomplex [{η1‐μ2‐(iPr2NCP)2}Ni2(CO)6] (3a) sowie zu den von Becker et al. [11 b, 35] dargestellten Heterocyclen (dme)2LiOE2′ (E′ = S, 11a; E′ = Se, 11b).

  DOI：

  10.1002/zaac.19966220106
• 作为产物：
  描述：

  tris(ethene)nickel(0) 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以37%的产率得到{(1-azabicyclo{2.2.2}octane)Ni(CO)3}
  参考文献：
  名称：

  Kaschube, Wilfried; Poerschke, Klaus R.; Bonrath, Werner, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, p. 790 - 792

  摘要：

  DOI：