(TMP)(FeIV=O)(1MeIm) | 93085-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (TMP)(FeIV=O)(1MeIm)
• 英文别名: (N-methylimidazole)(tetramesitylporphine(2-))Fe(IV)O；[(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)FeO(1-methylimidazole)]ClO4；O=Fe(tetramesitylpoprhyrine)(1-methylimidazole)；[(TMP)Fe(1-MeIm)]ClO4
• CAS: 93085-17-7
• 化学式: C₆₀H₅₈FeN₆O
• 分子量: 935.007
• InChiKey: JOWFJEFDRSKOED-NJEFQPFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基咪唑 、 oxoiron(IV) meso-tetramesitylporphyrin 以 甲苯 为溶剂， 生成 (TMP)(FeIV=O)(1MeIm)
  参考文献：
  名称：

  Oxygenation patterns for iron(II) porphyrins. Peroxo and ferryl (FeIVO) intermediates detected by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy during the oxygenation of (tetramesitylporphyrin)iron(II)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00337a022

文献信息

• Detection of alkylperoxo and ferryl, (FeIV:O)2+, intermediates during the reaction of tert-butyl hydroperoxide with iron porphyrins in toluene solution
  作者：Ramesh D. Arasasingham、Charles R. Cornman、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ja00202a021

  日期：1989.9

  PFesup II} and PFesup III}OH (P is a porphyrin dianion) catalyze the decomposition of tert-butyl hydroperoxide in toluene solution without appreciable attack on the porphyrin ligand. sup 1}H NMR spectroscopic studies at low temperature (minus}70degree}C) give evidence for the formation of a high-spin, five-coordinate intermediate, PFesup III}OOC(CHsub 3})sub 3}. Organic products formed from

  PFesup II} 和 PFesup III}OH（P 是卟啉二价阴离子）在甲苯溶液中催化叔丁基氢过氧化物的分解，而对卟啉配体没有明显的攻击。sup 1}H NMR 光谱研究在低温 (minus}70degree}C) 下提供了形成高自旋、五配位中间体 PFesup III}OOC(CHsub 3}) 的证据子 3}。该反应形成的有机产物是叔丁醇、二叔丁基过氧化物、苯甲醛、丙酮和苄基叔丁基过氧化物，它们主要来自于由铁卟啉引发但在没有其干预的情况下继续进行的自由基链过程。
• Effect of Imidazole and Phenolate Axial Ligands on the Electronic Structure and Reactivity of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Drastic Increase in Oxo-Transfer and Hydrogen Abstraction Reactivities
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic802123m

  日期：2009.3.16

  oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complex was drastically increased by the imidazole and phenolate axial ligands. The reaction rate for cyclooctene epoxidation was increased 100- to 400-fold with axial coordination of imidazoles and phenolate. A similar increase was also observed for the oxidation of 1,4-cyclohexadiene,N,N-dimethyl-p-nitroaniline and hydrogen peroxide. These results suggest extreme enhancement

  为了研究轴向配体对过氧化物酶和过氧化氢酶化合物I的电子结构和反应性的影响，氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基与咪唑，2-甲基咪唑，4（5）-甲基咪唑和3-氟-通过臭氧氧化5,10,15,20-四甲苯基卟啉（TMP）和2,7,12,17-四甲基-3,8,13,18-四甲卟啉（TMTMP）。这些配合物的特征是吸收，1 H，2 H和19F NMR，电子顺磁共振（EPR）和电喷雾电离质谱（ESI-MS）光谱。发现化合物I在约650nm处的特征吸收峰是评估轴向配体的电子给体效应的良好标志。轴向配体效应不会改变卟啉π阳离子的自由基状态，TMP配合物的2u态或TMTMP配合物和化合物I的1u自由基状态。有效地转移到a 2u络合物的轴向配体中，而不是a 1u络合物复合体。最重要的是，咪唑和酚盐轴向配体极大地提高了氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的反应性。在咪唑和酚盐的轴向配位下，环辛烯环氧化的反应