4,4,5,5-四甲基-2-(2-(间甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷 | 1398771-23-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-(2-(间甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(m-tolyl)prop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-(3-methylphenyl)prop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1398771-23-7
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: GCIKXZWTDIRCCC-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(2-(间甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-(2-(m-tolyl)prop-1-en-1-yl)boronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基硼物种的热力学动力学，光催化E→Z异构化：促进二维化学空间探索的载体

  摘要：

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201800286
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-亚甲基双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷) 、 3'-甲基苯乙酮 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.08h， 以89%的产率得到4,4,5,5-四甲基-2-(2-(间甲苯基)丙-1-烯-1-基)-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  通过酮的硼-维蒂希反应立体选择性合成三取代的烯基硼试剂。

  摘要：

  硼-维蒂希反应在酮亲电子试剂上的应用为三取代的烯基硼酸酯提供了一条直接途径。与五甲基二亚乙基三胺或三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷添加剂一起使用时，可以以很高的立体控制水平和良好的化学收率进行烯化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01663

文献信息

• Carboboration of Alkynes with Cyclodextrin-Encapsulated <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Copper Complexes
  作者：Zhonghang Wen、Yongmin Zhang、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/ejoc.201900246

  日期：2019.4.24

  The carboboration of terminal alkynes was studied with a N‐heterocyclic carbene‐capped α‐cyclodextrin copper(I) complex as catalyst. The intermolecular reaction with CH3I gave linear (L) vinyl boron isomers with high selectivity. The intramolecular reaction with terminal alkynes led to exocyclic vinyl boronates and to an unexpected endocyclic (Z)‐isomer, suggesting an unusual mechanism promoted by

  以N-杂环卡宾封端的α-环糊精铜（I）配合物为催化剂，研究了末端炔烃的碳硼化。与CH 3 I的分子间反应产生具有高选择性的线性（L）乙烯基硼异构体。与末端炔烃的分子内反应导致环外硼酸乙烯基酯和意外的环内（Z）异构体，提示配体促进了异常机理。
• Photocatalyzed <i>E</i> → <i>Z</i> Contra‐thermodynamic Isomerization of Vinyl Boronates with Binaphthol
  作者：Thibaud Brégent、Jean‐Philippe Bouillon、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202102536

  日期：2021.10.7

  The photocatalytic contra-thermodynamic E→Z isomerization of vinyl boronates by using a binaphthol catalyst is disclosed. The reaction, based on the transient formation of a suitable chromophore with a BINOL derivative as the catalyst, allowed geometrical isomerization in good-to-excellent Z/E ratio and excellent-to-quantitative yields. The mechanism of this E→Z contra-thermodynamic isomerization was

  公开了使用联萘酚催化剂的硼酸乙烯酯的光催化逆热力学E → Z异构化。该反应基于以 BINOL 衍生物为催化剂瞬时形成合适的发色团，允许几何异构化以良好至优异的Z / E比和优异的定量收率。研究了这种E → Z逆热力学异构化的机制，并提出了瞬态发色团物质的形成。
• Copper(I)-Catalyzed Formal Carboboration of Alkynes: Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Vinylboronates
  作者：Ricardo Alfaro、Alejandro Parra、José Alemán、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja307670k

  日期：2012.9.19

  The first copper-catalyzed formal carboboration of alkynes, in which a C-B bond and a C-C bond are created in a single catalytic cycle, is presented. The reaction proceeds with high regioselectivity and syn-stereoselectivity to form tri- and tetrasubstituted vinylboronic esters from commercially available bis-(pinacolato)diboron. A subsequent cross-coupling reaction gives access to highly substituted alkenes.