2-Formylpyrrol (D(1)) | 57991-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-Formylpyrrol (D(1))
• CAS: 57991-52-3
• 化学式: C₅H₅NO
• 分子量: 96.0929
• InChiKey: ZSKGQVFRTSEPJT-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.83
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.86
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Formylpyrrol (D(1)) 在 (-)-(S)-alpine-borane 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环去活的氘化（羟甲基）吡咯的合成与性质

  摘要：

  根据氘标记的 N-取代的 2-（羟甲基）吡咯的羟甲基位置的 Mitsunobu 置换，报告了一个序列，作为确定 N-取代基使杂环失活的能力的一般程序。通过使用 N-（三氟甲基）磺酰基作为失活基团，在该反应中，SN2 机制已被证明优于通过氮杂富芬鎓中间体的反应。氘标记研究表明，抑制 azafulvenium 中间体对反应的贡献对其他失活基团的影响较小，失活顺序为三氟甲磺酸 > 甲磺酰基 > BOC ≈ 乙酰基。吸电子基团连接到 2-甲酰基[甲酰基-d]吡咯的氮上也显示出允许还原得到高构型纯度的2-(羟甲基[亚甲基-d1])吡咯。通过制备氘标记的卟啉化合物证明了 N-三氟甲磺酸基团使吡咯失活的效用。

  DOI：

  10.1021/ja973656+
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 在 重水 、 sodium carbonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到2-Formylpyrrol (D(1))
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化 D2O 中醛的氘化

  摘要：

  建立了 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的醛在氧化氘 (D2O) 和环戊基甲基醚的混合溶剂中的直接氘化。目前的氘化可能是由醛和 NHC 形成 Breslow 中间体引发的，随后被 D2O 捕获，提供单氘化醛。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707993

文献信息

• Rerouting the Organocatalytic Benzoin Reaction toward Aldehyde Deuteration
  作者：Santosh C. Gadekar、Vasudevan Dhayalan、Ashim Nandi、Inbal L. Zak、Meital Shema Mizrachi、Sebastian Kozuch、Anat Milo

  DOI：10.1021/acscatal.1c04583

  日期：2021.12.3

  Reactive intermediates are key to halting and promoting chemical transformations; however, due to their elusive nature, they are not straightforwardly harnessed for reaction design. Herein, we describe studies aimed at stabilizing reactive intermediates in the N-heterocyclic carbene (NHC) catalytic cycle, which enabled the full shutdown of the known benzoin coupling pathway, while rerouting its intermediates

  反应性中间体是阻止和促进化学转化的关键；然而，由于它们难以捉摸的性质，它们不能直接用于反应设计。在此，我们描述了旨在稳定N-杂环卡宾 (NHC) 催化循环中的反应中间体的研究，这使得已知的安息香偶联途径能够完全关闭，同时将其中间体重新路由到氘代。NHC 催化的可逆性质和反应中间体的选择性稳定促进了 D 2芳香醛的清洁氢-氘交换反应O，即使对于具有挑战性的吸电子基板也是如此。在一些情况下，添加催化量的苯基硼酸用于进一步稳定高反应性中间体并减少安息香偶联副产物的形成。这项工作基础的机理理解导致了前所未有的温和条件，碱和催化剂的负载量低至 0.1 mol%，以及可扩展的氘化反应，适用于广泛的底物范围，具有出色的官能团耐受性。更重要的是，采用这种方法可以构建一个指南，以确定不同底物的合适催化剂和条件。结合机器学习和计算方法的实验研究揭示了这种反应的重要机制基础。
• Properties and Reactions of Ring-Deactivated Deuterated Hydroxymethylpyrroles
  作者：Andrew D. Abell、Brent K. Nabbs

  DOI：10.1021/ol990959v

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]Chlorination and mesylation at the hydroxymethyl position of deuterium-labeled N-substituted 2-(hydroxymethyl)pyrroles has been shown to occur with some involvement of a highly reactive azafulvenium species. An electron-withdrawing camphorsulfonyl substituent on nitrogen provides a chiral handle for direct analysis of the stereochemical outcome of the reactions by H-1 NMR.