1-[(E)-2-iodoethenyl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane | 339177-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1-[(E)-2-iodoethenyl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
• 英文别名: (E)-1-(2-iodovinyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 339177-47-8
• 化学式: C₈H₁₁IO₃
• 分子量: 282.078
• InChiKey: PAMNUMLZOMTNDI-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(E)-2-iodoethenyl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲反-vinylogous酯阴离子等价物及其应用，以（+）的合成-布雷菲德菌素A

  摘要：

  已经开发了一种新的反式-乙烯基酯阴离子等价物，它可以与多种羰基体系反应。此外，利用乙烯基酰基阴离子当量的这种新变体的容易的酰化，已经完成了（+）-布雷菲德菌素A的简明全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02278-4
• 作为产物：
  描述：

  (3-methyloxetan-3-yl)methyl 3-iodoprop-2-enoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到1-[(E)-2-iodoethenyl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  4,5-二取代的1-甲基咪唑通过定义的α-氨基酮的环化：Fungerin及其类似物的合成

  摘要：

  摘要 已经开发了化学选择性合成真菌代谢物真菌素的方案。首先，从肌氨酸，丙酸和异戊烯基溴化物开始生成所需的N-甲基α-氨基酮。Marckwald硫咪唑环化反应和随后的脱硫反应分别提供了目标真菌素和类似物，显示了确定的取代方式。 已经开发了化学选择性合成真菌代谢物真菌素的方案。首先，从肌氨酸，丙酸和异戊烯基溴化物开始生成所需的N-甲基α-氨基酮。Marckwald硫咪唑环化反应和随后的脱硫反应分别提供了目标真菌素和类似物，显示了确定的取代方式。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588324

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition and Mannich Reactions of Azlactones
  作者：Asa D. Melhado、Giovanni W. Amarante、Z. Jane Wang、Marco Luparia、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja1095045

  日期：2011.3.16

  reactions with electron-deficient alkenes and N-sulfonyl aldimines to give products of 1,3-dipolar cycloaddition and Mannich addition reactions, respectively. Both of these reactions proceed with good to excellent diastereo- and enantioselectivity using a single class of gold catalysts, namely C(2)-symmetric bis(phosphinegold(I) carboxylate) complexes. The development of the azlactone Mannich reaction to

  吖内酯参与与缺电子烯烃和N-磺酰醛亚胺的立体选择性反应，分别产生1,3-偶极环加成和曼尼希加成反应的产物。这两个反应均使用一类金催化剂，即 C(2)-对称双(膦金(I)羧酸酯)络合物，以良好至优异的非对映选择性和对映选择性进行。描述了二氢唑酮曼尼希反应的发展，以提供完全保护的抗 α,β-二氨基酸衍生物。研究了几种无环 1,2-二取代烯烃的 1,3-偶极环加成反应以及所得环加合物的化学性质，以探讨该反应的立体化学过程。报告了环加成反应和曼尼希反应的反应动力学和串联质谱研究。这些研究支持了一种机制，其中金络合物通过亲核试剂活化而不是更典型的亲电子反应组分的活化来催化加成反应。
• Synthesis studies on the Melodinus alkaloid meloscine
  作者：Ken S. Feldman、Joshua F. Antoline

  DOI：10.1016/j.tet.2012.12.032

  日期：2013.2

  The pentacyclic Melodinus alkaloid (±)-meloscine was synthesized in 19 chemical steps from 2-bromobenzaldehyde through a route featuring an allenyl azide cyclization cascade to deliver the core azabicyclo[3.3.0]octane substructure. Peripheral functionalization of this core included a Tollens-type aldol condensation to set the quaternary center at C(20) and a diastereoselective ring-closing metathesis

  五环Melodinus生物碱 (±)-meloscine 是由 2-溴苯甲醛通过 19 个化学步骤合成的，该路线以烯基叠氮化物环化级联为特征，以提供核心的氮杂双环 [3.3.0] 辛烷亚结构。该核心的外围功能化包括 Tollens 型羟醛缩合以将四元中心设置在 C(20) 和非对映选择性闭环复分解以锻造四氢吡啶环。
• Total Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Young-Ger Suh、Jae-Kyung Jung、Seung-Yong Seo、Kyung-Hoon Min、Dong-Yun Shin、Yong-Sil Lee、Seok-Ho Kim、Hyun-Ju Park

  DOI：10.1021/jo0110855

  日期：2002.6.1

  The total synthesis of (+)-brefeldin A has been accomplished via 15 linear steps in a 7.9% overall yield from the known Weinreb amide 6. The key parts of this approach include the stereoselective construction of the cis-disubstituted hydroxycyclopentane skeleton and the direct introduction of the C1-C3 acrylate moiety using a new variant of a trans-vinylogous acyl anion equivalent.

  （+）-布雷菲德菌素A的总合成已通过15个线性步骤完成，从已知的Weinreb酰胺6获得了7.9％的总收率。该方法的关键部分包括立体选择性构建的顺式二取代羟基环戊烷骨架和直接使用反式乙烯基阴离子同等物的新变体引入C1-C3丙烯酸酯部分。
• Concise Syntheses of (+)-Macrosphelides A and B: Studies on the Macro-Ring Closure Strategy
  作者：Seung-Mann Paek、Hwayoung Yun、Nam-Jung Kim、Jong-Wha Jung、Dong-Jo Chang、Sujin Lee、Jakyung Yoo、Hyun-Ju Park、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/jo8016692

  日期：2009.1.16

  Highly concise syntheses of (+)-macrosphelides A and B were accomplished in this study. The key feature of our synthetic route involved the direct three-carbon homologation of the readily available Weinreb amide 6 by the addition of a trans-vinylogous ester anion equivalent and facile construction of the 16-membered macrolide skeleton of macrosphelides via an intramolecular nitrile oxide−olefin cycloaddition

  在这项研究中完成了（+）-大环内酯A和B的高度简洁的合成。我们合成路线的关键特征包括通过添加反式-乙烯基酯阴离子等价物和易于构建的Weinreb酰胺6的直接三碳同系物，以及通过分子内一氧化氮轻松构建大分子内酯的16元大环内酯骨架的方法-烯烃环加成。大衍生物A和B的合成分别以30％和20％的总产率完成。本文描述了我们合成的细节。
• Concise Syntheses of (+)-Macrosphelides A and B
  作者：Seung-Mann Paek、Seung-Yong Seo、Seok-Ho Kim、Jong-Wha Jung、Yong-Sil Lee、Jae-Kyung Jung、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/ol0508429

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Unified and highly convergent total syntheses of (+)-macrosphelides A and B are described. Key features of the syntheses include (1) concise synthesis of the optically active delta-hydroxy-gamma-keto alpha,beta-unsaturated acid fragment via the direct addition of a trans-vinylogous ester anion equivalent to the readily available Weinreb amide and (2) facile construction of the

  [反应：请参见文字]。描述了（+）-大环内酯A和B的统一且高度收敛的总合成。合成的关键特征包括（1）通过直接添加与容易获得的Weinreb酰胺相当的反式-乙烯基酯阴离子来简并合成旋光性δ-羟基-γ-酮基α，β-不饱和酸片段和（2 ）通过分子内腈氧化环加成（INOC）方便地构建大环内酯系列的16元大环内酯核。

表征谱图