1-(chloroethynyl)-3-methoxybenzene | 1313869-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(chloroethynyl)-3-methoxybenzene
• 英文别名: 3-methoxyphenylethynyl chloride；1-(2-Chloroethynyl)-3-methoxybenzene
• CAS: 1313869-12-3
• 化学式: C₉H₇ClO
• 分子量: 166.607
• InChiKey: VTWONJKZXCDOEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(chloroethynyl)-3-methoxybenzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 异丙醇 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到2-氯-1-(3-甲氧基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  使用金 (I) 催化剂和醇脱氢酶揭示隐藏的羰基：设计热力学驱动的光学活性卤代醇级联

  摘要：

  公开了结合使用金 (I) N-杂环卡宾 (NHC) 和醇脱氢酶 (ADH) 的并发级联，用于在水性介质中和温和反应条件下合成高价值的对映体纯卤代醇。该方法包括金催化的易于获得的卤代炔烃的区域选择性水合，然后是相应的 α-卤代甲基酮中间体的立体选择性生物还原。因此，一系列烷基和芳基取代的卤代炔烃被选择性地转化为氯代和溴代醇，其产率从良好到高（65-86%）。值得注意的是，在大肠杆菌中使用立体互补的商业或自制过表达的乙醇脱氢酶已经允许合成具有显着选择性（98 → 99% ee）的两种卤代醇对映异构体。该方法的成功是由于酮中间体的热力学驱动还原，因为只需要少量过量的氢供体（2-丙醇，2-PrOH）。在应用较大量的 2-PrOH 的情况下，检测到较高量的其他副产物（例如，乙烯基醚衍生物）。最后，作为这种级联转化的延伸和对手性卤代醇合成潜力的探索，氧化苯乙烯的两种对映异构体的合成已经以一锅顺序的方式

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05216
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以58%的产率得到1-(chloroethynyl)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  An improved transition-metal-free synthesis of aryl alkynyl sulfides via substitution of a halide at an sp-centre

  摘要：

  一种简单高产率的芳基炔基硫醚的制备方法被提出。在胺介质（二甲胺或N,N'-二甲基乙二胺）存在下，氯代乙炔与硫醇盐反应可高产率地生成炔基硫醚。炔基氯化物可从母体炔烃轻松制备。

  DOI：

  10.1039/c5ob00494b

文献信息

• A Practical, One-Pot Synthesis of Highly Substituted Thiophenes and Benzo[<i>b</i>]thiophenes from Bromoenynes and <i>o</i>-Alkynylbromobenzenes
  作者：Verónica Guilarte、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Patricia García-García、Elsa Hernando、Roberto Sanz

  DOI：10.1021/ol201970m

  日期：2011.10.7

  An efficient synthesis of thiophenes and benzo[b]thiophenes has been developed from easily available bromoenynes and o-alkynylbromobenzene derivatives. This novel one-pot procedure involves a Pd-catalyzed C–S bond formation using a hydrogen sulfide surrogate followed by a heterocyclization reaction. Moreover, in situ functionalization with selected electrophiles further expands the potential of this

  由容易获得的溴代炔和邻炔基溴苯衍生物已开发出噻吩和苯并[ b ]噻吩的有效合成方法。这种新颖的一锅法涉及使用硫化氢替代物进行钯催化的C–S键形成，然后进行杂环化反应。此外，用选定的亲电试剂进行原位官能化进一步扩大了该方法在制备相应的高度取代的硫杂环化合物方面的潜力。
• Palladium-Catalyzed Dienylation of Haloalkynes using 2,3-Butadienyl Acetates: A Facile Access to (1Z)-1,2-Dihalo- 3-vinyl-1,3-dienes
  作者：Dongxu Chen、Xiaoyi Chen、Zenghui Lu、Haiting Cai、Jinbei Shen、Gangguo Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201100113

  日期：2011.6

  A highly efficient and stereoselective method for the synthesis of (1Z)‐1,2‐dihalo‐3‐vinyl‐1,3‐dienes featuring palladium‐catalyzed coupling of haloalkynes and 2,3‐butadienyl acetates was developed. The resulting products were smoothly converted into cis‐1,2‐dihalostyrene derivatives using the Diels–Alder/aromatization sequence.

  开发了一种高效且立体选择性的合成（1 Z）-1,2-二卤代-3-乙烯基-1,3-二烯的方法，该方法具有钯催化的卤代炔烃和2,3-丁二烯基乙酸酯的偶联反应。使用Diels–Alder /芳香化顺序，将生成的产物平稳地转化为顺式1,2,2-二卤代苯乙烯衍生物。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Haloalkynes with Allyl Acetate: A Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-β-Haloenol Acetates
  作者：Xiaoyi Chen、Dongxu Chen、Zenghui Lu、Lichun Kong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/jo2005318

  日期：2011.8.5

  Pd-catalyzed coupling of haloalkynes with allyl acetate has been reported, providing a convenient method for the stereoselective synthesis of (Z)-β-haloenol acetates in good yields. The synthetic utility of this method is demonstrated by the formation of functionalized enol acetates via the Suzuki–Miyaura or Sonogashira coupling of the resulting (Z)-β-haloenol acetate products.

  已经报道了钯催化卤代炔烃与乙酸烯丙酯的偶联，为以高收率立体选择性合成（Z）-β-卤代烯醇乙酸酯提供了便利的方法。该方法的合成实用性通过生成的（Z）-β-卤代烯醇乙酸酯产物的Suzuki-Miyaura或Sonogashira偶联形成官能化的烯醇乙酸酯得到证明。
• Hydrogen Bonding Cluster-Enabled Addition of Sulfonic Acids to Haloalkynes: Access to Both (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Alkenyl Sulfonates
  作者：Xiaojun Zeng、Shiwen Liu、Zhenyu Shi、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02061

  日期：2016.10.7

  We developed an efficient synthesis of alkenyl sulfonates via hydrogen bonding cluster-enabled addition of sulfonic acids to haloalkynes. The reactivity of sulfonic acids could be significantly enhanced in the presence of strong hydrogen bonding donors. This metal-free method results in good chemical yields for a wide range of haloalkyne substrates and demonstrates good functional group tolerance.

  我们开发了通过氢键簇使磺酸加成卤代炔烃的链烯基磺酸盐的有效合成方法。在强氢键供体的存在下，磺酸的反应性可以显着提高。这种不含金属的方法可在多种卤代炔烃底物上获得良好的化学收率，并具有良好的官能团耐受性。而且，我们可以通过改变磺酸的空间体积来控制加成的立体选择性（顺式与反式）。
• Gold-Catalyzed Regio- and Stereoselective α-Acyloxy-β-Alkynylation of Ynol Ethers
  作者：Yaowen Liu、Chunyu Han、Hongwei Shi、Alexandra V. Mackenroth、Linghua Zhang、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02597

  日期：2023.3.3

  sciences. Herein, the synthesis of tetra-substituted enol ester 2-iodobenzoate derivatives was achieved in good yields at room temperature through a gold-catalyzed acyloxyalkynylation of sensitive ynol ethers with ethynylbenziodoxolones (EBXs), the latter acting as bifunctional reactants. The conversion is highly regioselective with a broad substrate scope. Mechanistically, an Au(III) species is the key

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。