(3aS,3a1S,7S,8aS,10S,11aS,11bR,14aS)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3a1,6,15,15-tetramethyl-2,10-diphenyl-3a,3a1,4,7,8,11a,11b,13,14,14a-decahydro-12H-1,3,9,11-tetraoxa-2-bora-5,8a-methanocyclopenta[4,5]cyclodeca[1,2,3-de]naphthalen-12-one | 219780-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (3aS,3a1S,7S,8aS,10S,11aS,11bR,14aS)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3a1,6,15,15-tetramethyl-2,10-diphenyl-3a,3a1,4,7,8,11a,11b,13,14,14a-decahydro-12H-1,3,9,11-tetraoxa-2-bora-5,8a-methanocyclopenta[4,5]cyclodeca[1,2,3-de]naphthalen-12-one
• CAS: 219780-83-3
• 化学式: C₃₈H₅₁BO₆Si
• 分子量: 642.716
• InChiKey: DBXXNZHXVQXBTB-DPLCKOLNSA-N

物化性质

• 沸点：
  692.146±55.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.149±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,3a1S,7S,8aS,10S,11aS,11bR,14aS)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3a1,6,15,15-tetramethyl-2,10-diphenyl-3a,3a1,4,7,8,11a,11b,13,14,14a-decahydro-12H-1,3,9,11-tetraoxa-2-bora-5,8a-methanocyclopenta[4,5]cyclodeca[1,2,3-de]naphthalen-12-one 在 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以6.6 mg的产率得到(1S,3S,5S,6R,10S,11S,12S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,12-dihydroxy-11,15,18,18-tetramethyl-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4S,6S,8S,12S,14S,16S,20R)-8,19-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-(4-methoxyphenyl)-9,21,21-trimethyl-4-phenyl-3,5,13,15-tetraoxapentacyclo[10.7.1.16,10.02,6.016,20]henicosa-1(19),9-dien-20-yl]methanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 samarium diiodide 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 81.25h， 生成 (3aS,3a1S,7S,8aS,10S,11aS,11bR,14aS)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3a1,6,15,15-tetramethyl-2,10-diphenyl-3a,3a1,4,7,8,11a,11b,13,14,14a-decahydro-12H-1,3,9,11-tetraoxa-2-bora-5,8a-methanocyclopenta[4,5]cyclodeca[1,2,3-de]naphthalen-12-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439