ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate | 1252813-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate；ethyl (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
• CAS: 1252813-47-0
• 化学式: C₁₆H₃₁BO₄
• 分子量: 298.231
• InChiKey: MWXYSLVQASWZSV-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.8±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到ethyl (-)-(3R)-3-hydroxyoctanoate
  参考文献：
  名称：

  基于三萜烯的手性和中N-杂环碳配体和金属配合物

  摘要：

  基于1-氨基-4-羟基三茂碳烯，从乙二醛衍生的二亚胺合成了新的饱和和不饱和的三茂碳NHC（N杂环卡宾）配体。将各自的羧化物转化为金属络合物[（NHC）MX]（M = Cu，Ag，Au; X = Cl，Br）和[（NHC）MCl（cod）]（M = Rh，Ir; cod = 1， 5-环辛二烯）的收率很高。新的偶氮盐和金属络合物在普通有机溶剂中的溶解度有限。因此，引入增溶基团（例如通过O-烷基化作用的2-乙基己基或1-己基）对于使复合物可溶至关重要。三并茂单元可对金属络合物产生特殊的空间位阻特性，从而可以对靠近金属中心的选定区域进行空间位阻。接下来，手性和介观制备了基于三茂基的N杂环卡宾配体。合成手性配体的关键步骤是用（1 S，2 S）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷将1-溴-4-丁氧基三茂烯进行布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应，然后环化与HC（OEt）3形成的唑啉鎓盐。与内消旋-1,2-二苯基-1

  DOI：

  10.1002/chem.201601474
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-2-enoate 在 (R,R(Fc))-1-diphenylphosphino-2-(1-dicyclohexylphosphinoethyl)ferrocene 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的活化炔烃的硼酸化。通过一锅铜催化的硼酸化和还原方法获得手性硼烷

  摘要：

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.061

文献信息

• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Six-membered N-Heterocyclic Carbene-based catalysts for asymmetric reactions
  申请人：McQuade D. Tyler

  公开号：US20110054170A1

  公开（公告）日：2011-03-03

  The present invention provides a catalyst complex or ligand, and compositions thereof, for use in a variety of organic reactions having high reactivity and enantioselectivity. The catalyst is a N-heterocyclic carbene having three fused rings with first and second rings being six-membered rings and the third being a five-membered ring. The first ring is fused to the second and has four substituents. The second ring has two nitrogens flanking a carbene atom with one nitrogen bound to a substituent. The carbene atom may optionally be bonded to a metal. The third ring is fused to the second ring and contains two nitrogens. The third ring of the catalyst has a double bond and two substituents on adjacent non-fused carbons. A non-fused nitrogen of the third ring is partially bonded to another substituent. Methods for the synthesis and use of the catalyst embodiments of the present invention are also provided.

  本发明提供了一种催化剂复合物或配体，以及用于各种具有高反应性和对映选择性的有机反应的组合物。该催化剂是一种具有三个融合环的N-杂环卡宾，其中第一和第二环为六元环，第三环为五元环。第一环与第二环融合，并具有四个取代基。第二环具有两个氮原子夹着一个卡宾原子，其中一个氮原子与一个取代基结合。卡宾原子可以选择性地与金属结合。第三环与第二环融合，含有两个氮原子。催化剂的第三环具有一个双键，并且相邻的非融合碳上有两个取代基。第三环的非融合氮部分与另一个取代基部分结合。本发明还提供了有关合成和使用本发明催化剂实施例的方法。
• Copper-catalyzed boration of activated alkynes. Chiral boranes via a one-pot copper-catalyzed boration and reduction protocol
  作者：Ho-Young Jung、Xinhui Feng、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.061

  日期：2012.4

  Phosphine–copper(I) complexes efficiently catalyzed the mono-boration of electron-deficient alkynes in the presence of MeOH and also catalyzed conjugate reductions of alkenylboronates bearing an electron-withdrawing group. The mono-addition of bis(pinacolato)diboron to alkynes catalyzed by a copper–Xantphos complex produced vinylboronates with high regio and stereoselectivity and asymmetric reduction

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。
• Triptycene-Based Chiral and<i>meso</i>-N-Heterocyclic Carbene Ligands and Metal Complexes
  作者：Roman Savka、Marvin Bergmann、Yuki Kanai、Sabine Foro、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201601474

  日期：2016.7.4

  metal complexes [(NHC)MX] (M=Cu, Ag, Au; X=Cl, Br) and [(NHC)MCl(cod)] (M=Rh, Ir; cod=1,5‐cyclooctadiene) in good yields. The new azolium salts and metal complexes suffer from limited solubility in common organic solvents. Consequently, the introduction of solubilizing groups (such as 2‐ethylhexyl or 1‐hexyl by O‐alkylation) is essential to render the complexes soluble. The triptycene unit infers special

  基于1-氨基-4-羟基三茂碳烯，从乙二醛衍生的二亚胺合成了新的饱和和不饱和的三茂碳NHC（N杂环卡宾）配体。将各自的羧化物转化为金属络合物[（NHC）MX]（M = Cu，Ag，Au; X = Cl，Br）和[（NHC）MCl（cod）]（M = Rh，Ir; cod = 1， 5-环辛二烯）的收率很高。新的偶氮盐和金属络合物在普通有机溶剂中的溶解度有限。因此，引入增溶基团（例如通过O-烷基化作用的2-乙基己基或1-己基）对于使复合物可溶至关重要。三并茂单元可对金属络合物产生特殊的空间位阻特性，从而可以对靠近金属中心的选定区域进行空间位阻。接下来，手性和介观制备了基于三茂基的N杂环卡宾配体。合成手性配体的关键步骤是用（1 S，2 S）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷将1-溴-4-丁氧基三茂烯进行布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应，然后环化与HC（OEt）3形成的唑啉鎓盐。与内消旋-1,2-二苯基-1