ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate | 1252813-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate；ethyl (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
• CAS: 1252813-47-0
• 化学式: C₁₆H₃₁BO₄
• 分子量: 298.231
• InChiKey: MWXYSLVQASWZSV-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.8±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到ethyl (-)-(3R)-3-hydroxyoctanoate
  参考文献：
  名称：

  基于三萜烯的手性和中N-杂环碳配体和金属配合物

  摘要：

  基于1-氨基-4-羟基三茂碳烯，从乙二醛衍生的二亚胺合成了新的饱和和不饱和的三茂碳NHC（N杂环卡宾）配体。将各自的羧化物转化为金属络合物[（NHC）MX]（M = Cu，Ag，Au; X = Cl，Br）和[（NHC）MCl（cod）]（M = Rh，Ir; cod = 1， 5-环辛二烯）的收率很高。新的偶氮盐和金属络合物在普通有机溶剂中的溶解度有限。因此，引入增溶基团（例如通过O-烷基化作用的2-乙基己基或1-己基）对于使复合物可溶至关重要。三并茂单元可对金属络合物产生特殊的空间位阻特性，从而可以对靠近金属中心的选定区域进行空间位阻。接下来，手性和介观制备了基于三茂基的N杂环卡宾配体。合成手性配体的关键步骤是用（1 S，2 S）-1,2-二苯基-1,2-二氨基乙烷将1-溴-4-丁氧基三茂烯进行布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应，然后环化与HC（OEt）3形成的唑啉鎓盐。与内消旋-1,2-二苯基-1

  DOI：

  10.1002/chem.201601474
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oct-2-enoate 在 (R,R(Fc))-1-diphenylphosphino-2-(1-dicyclohexylphosphinoethyl)ferrocene 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的活化炔烃的硼酸化。通过一锅铜催化的硼酸化和还原方法获得手性硼烷

  摘要：

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.061

文献信息

• A Chiral 6-Membered <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Copper(I) Complex That Induces High Stereoselectivity
  作者：Jin Kyoon Park、Hershel H. Lackey、Matthew D. Rexford、Kirill Kovnir、Michael Shatruk、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol1021756

  日期：2010.11.5

  A chiral 6-membered annulated N-heterocyclic (6-NHC) copper complex that catalyzes β-borylations with high yield and enantioselectivity was developed. The chiral 6-NHC copper complex is easy to prepare on the gram scale and is very active, showing 10 000 turnovers at 0.01 mol % of catalyst without significant decrease of enantioselectivity and with useful reaction rates.

  开发了一种手性的六元环状N-杂环（6-NHC）铜络合物，它以高收率和对映选择性催化β-硼化。手性6-NHC铜络合物易于按克规模制备，并且非常活泼，在0.01 mol％的催化剂下显示出1万的周转率，而对映选择性没有显着降低，并且具有有用的反应速率。
• Six-membered N-Heterocyclic Carbene-based catalysts for asymmetric reactions
  申请人：McQuade D. Tyler

  公开号：US20110054170A1

  公开（公告）日：2011-03-03

  The present invention provides a catalyst complex or ligand, and compositions thereof, for use in a variety of organic reactions having high reactivity and enantioselectivity. The catalyst is a N-heterocyclic carbene having three fused rings with first and second rings being six-membered rings and the third being a five-membered ring. The first ring is fused to the second and has four substituents. The second ring has two nitrogens flanking a carbene atom with one nitrogen bound to a substituent. The carbene atom may optionally be bonded to a metal. The third ring is fused to the second ring and contains two nitrogens. The third ring of the catalyst has a double bond and two substituents on adjacent non-fused carbons. A non-fused nitrogen of the third ring is partially bonded to another substituent. Methods for the synthesis and use of the catalyst embodiments of the present invention are also provided.

  本发明提供了一种催化剂复合物或配体，以及用于各种具有高反应性和对映选择性的有机反应的组合物。该催化剂是一种具有三个融合环的N-杂环卡宾，其中第一和第二环为六元环，第三环为五元环。第一环与第二环融合，并具有四个取代基。第二环具有两个氮原子夹着一个卡宾原子，其中一个氮原子与一个取代基结合。卡宾原子可以选择性地与金属结合。第三环与第二环融合，含有两个氮原子。催化剂的第三环具有一个双键，并且相邻的非融合碳上有两个取代基。第三环的非融合氮部分与另一个取代基部分结合。本发明还提供了有关合成和使用本发明催化剂实施例的方法。