4-isocyano-1,1'-biphenyl | 208242-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-isocyano-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-isocyanobiphenyl；4-isocyano-1,1’-biphenyl；4-Isocyano-biphenyl；1-isocyano-4-phenylbenzene
• CAS: 208242-43-7
• 化学式: C₁₃H₉N
• mdl: MFCD11223727
• 分子量: 179.221
• InChiKey: IXGCWUMRUNLLQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-isocyano-1,1'-biphenyl 在 α,α,α-三联吡啶 、 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N-(1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-yn-2-ylidene)-[1,1'-biphenyl]-4-amine
  参考文献：
  名称：

  异氰化物的自由基氰基三氟甲基化：逐步经济获得含CF 3的腈，胺和亚胺

  摘要：

  通过异氰酸酯，Togni试剂和三甲基甲硅烷基氰化物的多组分反应，已实现了新型的铜催化的自由基氰基三氟甲基化，可提供高收率的三氟乙酰亚胺基腈。该反应证明了将两个有价值的官能团-三氟甲基（CF 3）和氰基（CN）-合并到同一C原子上的独特功能。转化过程是通过将CF 3自由基最初加到异氰酸酯中以及随后的分子间C-CN形成而进行的。该产品可以成功转化为一系列含CF 3的胺和亚胺，可用于合成有价值的药物和农用化学品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02328
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基联苯 在 乙酸酐 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-isocyano-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  异氰化物作为可见光催化电子受体促进苄基和酰基自由基的氧化形成

  摘要：

  芳香族异氰化物能够捕获可见光并促进以 Hantzsch 酯、烷基三氟硼酸钾和 α-含氧酸为起始原料的烷基和酰基自由基的氧化形成。紫外可见吸收和荧光实验、电化学测量以及计算计算为机理见解提供了关键数据。此外，据报道可以直接且容易地获得氘标记的化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202301852
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉 、 亚磷酸二甲酯 在 4-isocyano-1,1'-biphenyl 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以63%的产率得到dimethyl (2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  异氰化物的阴暗面：C(sp3)-H 键氧化功能化中的可见光光催化活性

  摘要：

  本文提出了在 α-氨基 C(sp 3 )-H 官能化中利用芳族异氰化物作为可见光光催化剂的可能性。实际上，芳族叔胺与异氰化物和水的三组分交叉脱氢偶联在非常温和的条件下以高产率和良好的底物范围产生酰胺产物。虽然与芳香族异氰化物的反应在直接光激发下进行，但脂肪族异氰化物能够与芳香胺形成光敏电子-供体-受体复合物。此外，芳香族异氰化物的催化负载的使用促进了N的氧化偶联-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉具有一系列不同的（原）亲核试剂，产率良好至极好，从而为开发新型高度可调的有机可见光光催化剂提供了概念验证.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02378

文献信息

• Mild C−F Activation in Perfluorinated Arenes through Photosensitized Insertion of Isonitriles at 350 nm
  作者：Frauke Weidlich、Naoto Esumi、Dongyang Chen、Christian Mück‐Lichtenfeld、Eli Zysman‐Colman、Armido Studer

  DOI：10.1002/adsc.201901126

  日期：2020.1.23

  blocks, via C−H fluorination or via selective activation of perfluorinated compounds to give the partially fluorinated congeners. Especially the direct activation of C−F bonds, one of the strongest σ‐bonds, still remains challenging and new strategies for C−F activation are desirable. Herein a method for the photochemical activation of aromatic C−F bonds is presented. It is shown that isonitriles selectively

  氟化化合物已在农业化学工业，药物化学和材料科学领域中变得重要。因此，过去已经开发了各种制备方法。氟化化合物可通过与氟化结构单元共轭，CH氟化或通过全氟化合物的选择性活化而获得部分氟化同源物。尤其是C-F键（最强的σ键）之一的直接激活仍然具有挑战性，因此需要新的C-F激活策略。在此提出了一种光化学活化芳族CF键的方法。结果表明，异腈选择性地插入芳族CF键中，而脂族CF键不受影响。机理研究表明，该反应是通过在350 nm处由光激发的苯乙酮将异腈间接激发至三重态而进行的。由于所使用的光线相对温和，因此该方法显示出较高的官能团耐受性，并且苯甲酰亚胺基氟化物类的各种化合物可从芳基异腈和市售的全氟化芳烃中获得。
• Silver-Catalyzed Cross-Coupling of Isocyanides and Active Methylene Compounds by a Radical Process
  作者：Jianquan Liu、Zhenhua Liu、Peiqiu Liao、Lin Zhang、Tao Tu、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.201504254

  日期：2015.9.1

  Isocyanides are versatile building blocks, and have been extensively exploited in CH functionalization reactions. However, transition‐metal‐catalyzed direct CH functionalization reactions with isocyanides suffer from over‐insertion of isocyanides. Reported herein is a radical coupling/isomerization strategy for the cross‐coupling of isocyanides with active methylene compounds through silver‐catalysis

  异氰酸酯是多用途的构建基块，并已在CH官能化反应中得到广泛利用。但是，过渡金属催化的直接CH官能团与异氰酸酯的反应会过度插入异氰酸酯。本文报道了一种自由基偶联/异构化策略，用于通过银催化将异氰酸酯与活性亚甲基化合物交叉偶联。该方法解决了过度插入问题，并提供了多种在无碱和无配体条件下难以合成的β-氨基烯酮和三羰基甲烷的方法。本报告介绍了两种基本化学物质的新的基本的CC键形成反应。
• Direct C3-H carbamoylation of quinoxalin-2(1H)-ones with isocyanides enabled by selectfluor II under mild conditions
  作者：Jing Li、Jie Hu、Yao Xiao、Kun Yin、Wenyan Dan、Suhua Fan、Feng Jin、Hai Wu、Ronghua Zhang、Jian Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153511

  日期：2022.1

  A F reagent-mediated direct C-H carbamoylation of quinoxalin-2(1H)-ones has been developed. Under room temperature, a variety of isocyanides are employed to couple well with quinoxalin-2(1H)-ones affording 42 examples including 30 new compounds. This metal-free mild strategy tolerates a wide range of functional groups and shows environmental friendliness and practicality.

  已经开发了AF 试剂介导的 quinoxalin-2( 1H )-ones 的直接 CH 氨基甲酰化。在室温下，使用多种异氰化物与 quinoxalin-2( 1H )-ones很好地偶联，得到 42 个例子，包括 30 个新化合物。这种不含金属的温和策略可以容忍广泛的官能团，并显示出环境友好性和实用性。
• Radical annulations with nitriles: Novel cascade reactions of cyano-substituted alkyl and sulfanyl radicals with isonitriles
  作者：Carlo Maurizio Camaggi、Rino Leardini、Daniele Nanni、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00230-0

  日期：1998.5

  New radical annulation reactions are described involving addition of cyano-substituted alkyl and sulfanyl radicals to aromatic isonitriles. The tandem cyclisation of the resulting imidoyl radicals onto the cyano group affords cyclopenta- and thienoquinoxalines, respectively. The intervention of the isonitriles in the aromatisation process of the cyclohexadienyl radicals is discussed, as well as the

  描述了新的自由基环化反应，该反应涉及将氰基取代的烷基和硫烷基基团加成到芳族异腈中。将所得的亚氨酰基自由基串联环合到氰基上，分别得到环戊达和噻吩并喹喔啉。讨论了异腈在环己二烯基的芳构化过程中的干预，以及通过将亚氨基加到腈部分而获得的亚胺基的环化的区域化学。半经验AM1计算的结果也支持了芳香环上只有6元闭环的假说。
• Silver-mediated radical coupling reaction of isocyanides and alcohols/phenols in the presence of water: unprecedented hydration and radical coupling reaction sequence
  作者：Lin Zhang、Pin Xiao、Xiaoxue Guan、Zhouliang Huang、Jingping Zhang、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c7ob00019g

  日期：——

  The radical coupling of isocyanides and alcohols/phenols promoted by silver in the presence of water is reported for the first time, which led to the formation of diverse carbamates. In contrast to the well-known 1,1-addition to form imidoyl radicals, a novel reaction mechanism, involving sequential hydration of isocyanides and coupling with alkoxyl/phenoxyl radicals, is disclosed by combining experimental

  首次报道了银在水存在下促进的异氰酸酯和醇/酚的自由基偶联，这导致形成各种氨基甲酸酯。与形成酰亚胺基的众所周知的1，1-加成相反，通过结合实验和理论研究，揭示了一种新颖的反应机理，其中涉及异氰酸酯的顺序水合和与烷氧基/苯氧基的偶合。