3-C-[(S)-1-carbomethoxy-prop-2-enyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 210224-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-C-[(S)-1-carbomethoxy-prop-2-enyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]but-3-enoate
• CAS: 210224-78-5
• 化学式: C₁₇H₂₆O₈
• 分子量: 358.389
• InChiKey: GANLPNVCNPUBRL-VYUMYJJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-C-[(S)-1-carbomethoxy-prop-2-enyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 Grubbs catalyst first generation 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 丁酮 、 苯 为溶剂， 反应 44.33h， 生成 (1R,3R,4R,5R,6R)-4,5-diacetoxy-6-benzyloxymethyl-3-(uracil-1-yl)-2-oxa-bicyclo[3.3.0]oct-7-ene
  参考文献：
  名称：

  4-溴巴豆酸甲酯与1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-呋喃诺斯-3-ulose的非对映选择性Reformatsky反应：在新型双环核苷中的应用

  摘要：

  本文描述了新型双环核苷的有效合成途径。通过在碳水化合物主链上进行乙烯基Reformatsky反应和闭环易位反应，成功实现了靶向双环核苷的立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.092
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 、 4-溴巴豆酸甲酯 在 铜 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到3-C-[(S)-1-carbomethoxy-prop-2-enyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  4-溴巴豆酸甲酯与1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-呋喃诺斯-3-ulose的非对映选择性Reformatsky反应：在新型双环核苷中的应用

  摘要：

  本文描述了新型双环核苷的有效合成途径。通过在碳水化合物主链上进行乙烯基Reformatsky反应和闭环易位反应，成功实现了靶向双环核苷的立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.092

文献信息

• Solvent-dependent Stereochemical Anomaly in the Nucleophilic Addition of Ester-derived Enolate to Bicyclo[3,3,0]octan-2-one System of Diacetone Glucos-3-ulose
  作者：Noriaki Yamauchi、Masashi Kishida、Keiju Sawada、Yuji Ohashi、Tadashi Eguchi、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1246/cl.1998.475

  日期：1998.6

  Solvent-dependent anomalous stereoselectivity was observed in the nucleophilic addition of ester enolate to the bicyclo[3,3,0]octane-2-one system of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranulose. While most of the addition took place to the β-face of the carbonyl, the senecioate-derived enolate surprisingly preferred α-face attack in ether solvent in contrast to β-face attack in THF.

  在 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranulose 的双环[3,3,0]辛烷-2-酮体系中，观察到了酯烯醇与 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranulose 的亲核加成中依赖溶剂的反常立体选择性。虽然大部分加成反应发生在羰基的 β 面，但令人惊讶的是，哌啶酸盐衍生的烯醇在乙醚溶剂中更倾向于发生 α 面加成反应，而在四氢呋喃中则不发生 β 面加成反应。