(6R,8aR)-6-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]tetrahydro-2-methyl-8a-[[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]thio]pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8(8aH)-trione | 1277170-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (6R,8aR)-6-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]tetrahydro-2-methyl-8a-[[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]thio]pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8(8aH)-trione
• 英文别名: (6R,8aR)-8a-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethylsulfanyl]-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-methyl-6,7-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8-trione
• CAS: 1277170-47-4
• 化学式: C₃₂H₄₆N₂O₅SSi₂
• 分子量: 626.965
• InChiKey: NNBBCAULHFRMBB-GPNASLBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8aR)-6-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]tetrahydro-2-methyl-8a-[[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]thio]pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8(8aH)-trione 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.9h， 生成 (3R,6R,8S,8aR)-3,8a-bis({[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}sulfanyl)-6-{[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]methyl}-2-methyl-8-[(triethylsilyl)oxy]octahydropyrrolo[1,2-a]piperazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies related to MPC1001: formation of a model epidithiodiketopiperazine

  摘要：

  A tricyclic epidithiodiketopiperazine was prepared having structural features related to the antitumor antibiotic MPC1001. The method is based on the use of the sulfenylating agent p-MeC6H4S(O-2)SCH2OSiMe2Bu-t to introduce two protected sulfur atoms in a sequential and stereocontrolled manner. Fluoride-induced deprotection to remove the CH2OSiMe2Bu-t units and release two sulfhydryl groups, followed by in situ oxidation, then generated the required bridged disulfide. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.055
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilyloxy)methyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 (6R,8aR)-6-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]tetrahydro-2-methyl-8a-[[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]thio]pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8(8aH)-trione 、 (6R,8aS)-6-[[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]methyl]tetrahydro-2-methyl-8a-[[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]thio]pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4,8(8aH)-trione
  参考文献：
  名称：

  用于硫保护的[[（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基]甲基

  摘要：

  芳族和脂族硫醇可以通过与保护吨-BuMe 2的SiOCH 2氯在DMF中，在碱（2,6-二甲基吡啶或质子海绵）的存在; 所得吨-BuMe 2的SiOCH 2 SR或吨-BuMe 2的SiOCH 2 SAR通过用布顺序处理脱保护4 NF和我2，得到对称的二硫化物。脱保护的另一种方式涉及与亚磺酰氯反应。该过程产生不对称的二硫键，并用Me（CH 2）11 SCH 2 OSiMe 2 Bu-t和三个亚磺酰氯。

  DOI：

  10.1021/ol2002573

文献信息

• Synthetic studies related to MPC1001: formation of a model epidithiodiketopiperazine
  作者：Lihong Wang、Derrick L.J. Clive

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.055

  日期：2012.3

  A tricyclic epidithiodiketopiperazine was prepared having structural features related to the antitumor antibiotic MPC1001. The method is based on the use of the sulfenylating agent p-MeC6H4S(O-2)SCH2OSiMe2Bu-t to introduce two protected sulfur atoms in a sequential and stereocontrolled manner. Fluoride-induced deprotection to remove the CH2OSiMe2Bu-t units and release two sulfhydryl groups, followed by in situ oxidation, then generated the required bridged disulfide. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• [[(<i>tert</i>-Butyl)dimethylsilyl]oxy]methyl Group for Sulfur Protection
  作者：Lihong Wang、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/ol2002573

  日期：2011.4.1

  aliphatic thiols can be protected by reaction with t-BuMe2SiOCH2Cl in DMF in the presence of a base (2,6-lutidine or proton sponge); the resulting t-BuMe2SiOCH2SR or t-BuMe2SiOCH2SAr are deprotected by sequential treatment with Bu4NF and I2 to give symmetrical disulfides. Another mode of deprotection involves reaction with a sulfenyl chloride; this process gives an unsymmetrical disulfide and was examined

  芳族和脂族硫醇可以通过与保护吨-BuMe 2的SiOCH 2氯在DMF中，在碱（2,6-二甲基吡啶或质子海绵）的存在; 所得吨-BuMe 2的SiOCH 2 SR或吨-BuMe 2的SiOCH 2 SAR通过用布顺序处理脱保护4 NF和我2，得到对称的二硫化物。脱保护的另一种方式涉及与亚磺酰氯反应。该过程产生不对称的二硫键，并用Me（CH 2）11 SCH 2 OSiMe 2 Bu-t和三个亚磺酰氯。