Methyl (S)-p-chloromandelate | 63096-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl (S)-p-chloromandelate
• 英文别名: Methyl (S)-2-hydroxy-2-(4-chlorophenyl)acetate；(S)-p-chloro-mandelic acid methyl ester；methyl (S)-4-chloromandelate；(4-chloro-phenyl)-hydroxy-acetic acid methyl ester；(S)-(-)-methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate；methyl (S)-4-chloro-α-hydroxyphenylacetate；methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate；methyl(2S)-2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate；methyl (2S)-2-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyacetate
• CAS: 63096-36-6
• 化学式: C₉H₉ClO₃
• 分子量: 200.622
• InChiKey: GISNRFMQCNBYDG-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  36 °C
• 沸点：
  306.497±27.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (S)-p-chloromandelate 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 L-对氯扁桃酸{S-(+)-对氯扁桃酸、S-(+)-4-氯扁桃酸}
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性加氢合成取代的扁桃酸衍生物：均相催化与非均相催化

  摘要：

  对对-氯苯基乙醛酸衍生物的对映选择性氢化，对均相和非均相催化剂进行了广泛的筛选。对于对氯苯基乙醛酰胺，仅均相的Rh-二膦配合物给出令人满意的结果，对于环-氧代-脯氨酰基配体观察到高达87％的ee。对于对氯苯基乙醛酸甲酯，均相和非均相催化剂的ee> 90％。与金鸡纳衍生物改性的Pt催化剂实现为93％ee的（R） -和87％ee的对（S） -甲基p -chloromandelate。Ru-MeObiphep催化剂的ee值也高达93％ee，TONs高达4000，TOFs高达210 h -1。对于所有催化体系，研究了金属，手性助剂和溶剂的性质以及反应条件的影响。通过将游离对氯苯基扁桃酸进行两次重结晶，将均相过程放大至千克规模，并且将产物的对映体纯度提高至> 99％ee 。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404022
• 作为产物：
  描述：

  对氯扁桃酸 在 三甲基氯硅烷 、 potassium phosphate buffer 、 Pseudomonas putida ECU₁₀₀₉ 作用下， 反应 48.0h， 生成 Methyl (S)-p-chloromandelate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of (S)-mandelic acids by enantioselective degradation of racemates with a new isolate Pseudomonas putida ECU1009

  摘要：

  An enantioselective (R)-mandelate degrading bacterium, Pseudomonas putida ECU1009, was newly isolated from soil. The degradation activity of the bacterial cells was significantly enhanced by supplementing an optimal amount of racemic mandelic acid (0.4%), benzoylformic acid (0.4%), or benzoic acid (0.2%) to the culture medium as the enzyme inducer. Using the resting cells as a biocatalyst, three kinds of(S)-mandelic acids 1-3 were prepared with high isolated yields and enantiomeric excesses. Moreover, in a one-pot fermentation transformation process using 1.25% (RS)-mandelic acid as the sole carbon/energy source for cultivation of the bacterium, (S)-mandelic acid 1 was accumulated after 48 h of bioconversion with 46.5%. yield and > 99% ee. (c) 2005 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.05.022

文献信息

• The Synthesis of Chiral α-Aryl α-Hydroxy Carboxylic Acids via RuPHOX-Ru Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Huan Guo、Jing Li、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700846

  日期：2017.10.25

  A ruthenocenyl phosphino‐oxazoline‐ruthenium complex (RuPHOX−Ru) catalyzed asymmetric hydrogenation of α‐aryl keto acids has been successfully developed, affording the corresponding chiral α‐aryl α‐hydroxy carboxylic acids in high yields and with up to 97% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 5000 S/C) and the resulting products can be transformed

  已成功开发了钌烯基膦基-恶唑啉-钌络合物（RuPHOX-Ru）催化的α-芳基酮酸不对称氢化反应，可提供高收率和ee高达97％的相应手性α-芳基α-羟基羧酸。该反应可以在相对较低的催化剂负载量（至多5000 S / C）下以克为单位进行，所得产物可以转化为几种手性结构单元，生物活性化合物和手性药物。
• Convenient Divergent Strategy for the Synthesis of TunePhos-Type Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Xianfeng Sun、Le Zhou、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo702068w

  日期：2008.2.1

  convenient, divergent strategy for the synthesis of a series of modular and fine-tunable C3-TunePhos-type chiral diphosphine ligands and their applications in highly efficient Ru-catalyzed asymmetric hydrogenations were explored. Up to 97 and 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-methyl chiral amines and α-hydroxy acid derivatives, respectively.

  探索了一种方便，发散的策略，用于合成一系列模块化和可微调的C 3 -TunePhos型手性二膦配体及其在高效Ru催化的不对称加氢中的应用。对映选择性合成β-甲基手性胺和α-羟酸衍生物的ee值分别高达97％和99％。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Keto Esters Catalyzed by Ru-Tunephos Complexes
  作者：Xumu Zhang、Chun-Jiang Wang、Xianfeng Sun

  DOI：10.1055/s-2006-932461

  日期：——

  Various enantiomerically pure α-hydroxy esters were synthesized by asymmetric hydrogenation of α-keto esters catalyzed by Ru-C n -Tunephos complex. Up to 97.1% ee has been achieved for both α-aryl and α-alkyl substituted α-keto esters.

  通过由Ru-C n -Tunephos 配合物催化的α-酮酯的不对称氢化合成了各种对映体纯α-羟基酯。α-芳基和 α-烷基取代的 α-酮酯的 ee 高达 97.1%。
• Dual Pathway for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Ketoimides to Chiral α-Hydroxy Imides or Chiral α-Hydroxy Esters
  作者：Qiankun Zhao、Yuxi Zhao、Hang Liao、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1002/cctc.201500906

  日期：2016.1

  two types of chiral products through a controllable strategy in asymmetric catalysis. Herein, we develop Ru‐catalysed asymmetric transfer hydrogenation of α‐ketoimides to realise an enantioselective construction of chiral α‐hydroxy imides or chiral α‐hydroxy esters. The transformation of α‐ketoimides catalysed by (S,S)‐[RuCl(η6‐mesitylene)diamine] can afford various chiral α‐hydroxy imides with high yields

  在对映选择性反应中，我们希望通过不对称催化中的可控策略获得两种类型的手性产物。本文中，我们开发了Ru催化的α-酮酰亚胺的不对称转移加氢反应，以实现手性α-羟基酰亚胺或手性α-羟基酯的对映选择性结构。α-ketoimides的由（催化的转化小号，小号） -将[RuCl（η 6 -mesitylene）二胺]可以承受高的产率和对映选择性的手性的各种α羟基酰亚胺，而由（催化的小号，小号） -将[RuCl （η 6[-六甲基苯）二胺]通过稍微调节反应条件得到所需的手性α-羟基酯。此处描述的方法是在温和的反应条件下以甲酸钠为氢源进行可控的有机转化，这种转化的好处是可以从α-酮酰亚胺中选择性地获得各种手性α-羟基酰亚胺或α-羟基酯。
• Synthesis, Antifungal Evaluation, 3D-QSAR, and Preliminarily Mechanism Study of Novel Chiral Mandelic Acid Derivatives
  作者：Shuaitao Hou、Huabin Shi、Hong Zhang、Zhibing Wu、Deyu Hu

  DOI：10.1021/acs.jafc.2c09006

  日期：2023.5.24

  To investigate the effect of spatial configuration on the biological activity of the compounds, a series of chiral mandelic acid derivatives with a moiety of 1,3,4-oxadiazole thioether have been designed and synthesized. Bioassay results demonstrated that most title compounds with the S-configuration exhibited better in vitro antifungal activity against three plant fungi, such as H3′ (EC50 = 19.3 μg/mL)

  为了研究空间构型对化合物生物活性的影响，设计并合成了一系列具有 1,3,4-恶二唑硫醚基团的手性扁桃酸衍生物。生物测定结果表明，大多数具有S构型的标题化合物对三种植物真菌表现出更好的体外抗真菌活性，例如H3' (EC 50 = 19.3 μg/mL) 对Gibberella SAubinetii，比H3高约 16 倍（EC 50= 317.0 微克/毫升）。建立了CoMFA和CoMSIA模型用于3D-QSAR分析，为该系列化合物的进一步优化提供了重要支持。比较对映异构体（ H3和H3' ）之间的初步机制研究发现，S构型化合物（H3' ）表现出更强的破坏G. SAubinetii菌丝体表面结构的能力，导致细胞内物质的渗漏加速和生长菌丝被抑制。研究结果为该系列活性化合物的进一步优化和手性农药的深层次机理研究提供了新的思路。