(R,E)-1-(benzyloxy)pent-3-en-2-ol | 14869-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,E)-1-(benzyloxy)pent-3-en-2-ol
• 英文别名: R-(E)-1-(benzyloxy)pent-3-en-2-ol；(E,2R)-1-phenylmethoxypent-3-en-2-ol
• CAS: 14869-02-4；110339-29-2；120575-96-4；132154-81-5；132340-20-6；143729-23-1；110339-30-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: VGJQTCINOXITIK-RDNKVPPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-1-(benzyloxy)pent-3-en-2-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 三丁基膦 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三甲基铝 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 (4S)-4-[4-methyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yloxy)phenyl]pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Helianane 的高效对映选择性全合成

  摘要：

  (+)-helianane 的对映控制全合成是一种海洋衍生的杂环倍半萜烯，在 Me 3 Al 介导的芳香 Claisen 重排和闭环复分解作为关键步骤期间通过有效的手性转移完成。天然产物的绝对结构已通过全合成牢固确立。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260532
• 作为产物：
  描述：

  (R)-5-Benzyloxy-4-hydroxy-2-pentyne 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到(R,E)-1-(benzyloxy)pent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A Simple Preparation of Five-Carbon Chiral Allylic and Homoallylic Alcohol Synthons

  摘要：

  手性 (S)-O- 苄基缩水甘油（1）通过选择性地形成末端和内部乙炔中间体 2 和 3，制备出五碳均烯丙基和烯丙基醇 4、5 和 6，它们是合成各种光学活性化合物的潜在有用构件。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27863

文献信息

• Versatile chiral building blocks bearing a secondary methyl group from (S)-O-benzylglycidol (benzyloxymethyloxirane)
  作者：Seiichi Takano、Yoshinori Sekiguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39870000555

  日期：——

  Versatile chiral building blocks for the construction of chiral natural products bearing a secondary methyl group have been efficiently prepared from (S)-O-benzylglycidol.

  由（S）-O-苄基缩水甘油有效地制备了用于构建带有仲甲基的手性天然产物的通用手性结构单元。
• Highly Stereoselective C–C Bond Formation by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Chiral Allylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Brendan T. Parr、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja303023n

  日期：2012.7.4

  The tandem ylide formation/[2,3]-sigmatropic rearrangement between donor/acceptor rhodium carbenoids and chiral allyl alcohols is a convergent C-C bond forming process, which generates two vicinal stereogenic centers. Any of the four possible stereoisomers can be selectively synthesized by appropriate combination of the chiral catalyst Rh(2)(DOSP)(4) and the chiral alcohol.

  供体/受体铑卡宾和手性烯丙醇之间的串联叶立德形成/[2,3]-sigmatropic重排是一个收敛的CC键形成过程，产生两个邻位立体中心。通过手性催化剂Rh(2)(DOSP)(4)和手性醇的适当组合，可以选择性地合成四种可能的立体异构体中的任何一种。
• A formal synthesis of aplysiatoxin: enantioselective synthesis of kishi's aldehyde
  作者：Hiroaki Okamura、Satoru Kuroda、Satoru Ikegami、Kenji Tomita、Yu-ichi Sugimoto、Shin-ichi Sakaguchi、Yoshio Ito、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81547-7

  日期：1993.1

  This paper describes the enantioselective synthesis of key fragments (12, 18, 24, and 35) for the synthesis of aplysiatoxin (1a), a potent cancer promoter, and their convergent assembly to Kishi's aldehyde (2). Since 2 has already been transformed into 1a in a short step, its synthesis constitutes a formal total synthesis of 1a

  本文介绍键片段（的对映选择性合成12，18，24，和35为aplysiatoxin（合成）1A），一种有效的癌启动子，以及它们的收敛组件岸的醛（2）。由于2已在很短的时间内转化为1a，因此其合成构成了1a的形式上的总合成
• The Regio‐ and Stereospecific Intermolecular Dehydrative Alkoxylation of Allylic Alcohols Catalyzed by a Gold(I) N‐Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201203987

  日期：2013.3.4

  AgClO4 catalyzes the intermolecular dehydrative alkoxylation of primary and secondary allylic alcohols with aliphatic primary and secondary alcohols to form allylic ethers. These transformations are regio‐ and stereospecific with preferential addition of the alcohol nucleophile at the γ‐position of the allylic alcohol syn to the departing hydroxyl group and with predominant formation of the E stereoisomer

  [AuCl(IPr)] (IPr=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基) 和 AgClO 4的 1:1 混合物催化伯烯丙醇和仲烯丙醇与脂肪族伯醇的分子间脱水烷氧基化和仲醇形成烯丙醚。这些转化是区域和立体特异性的，烯丙醇顺式的 γ 位上的醇亲核试剂优先加成到离开的羟基上，并主要形成E立体异构体。次要α区域异构体主要通过二次反应歧管形成，涉及最初形成的烯丙醚的区域选择性γ-烷氧基化，而不是通过烯丙醇的直接α-烷氧基化。
• Synthesis of aplysiatoxin: stereoselective synthesis of key fragments
  作者：Hiroaki Okamura、Satoru Kuroda、Kenji Tomita、Satoru Ikegami、Yu-ichi Sugimoto、Shin-ich Sakaguchi、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93448-8

  日期：1991.9

  Stereoselective synthesis of key fragments for the synthesis of aplysiatoxin has been achieved. All the stereogenic carbons contained in fragments B≈E were elaborated on the basis of [2,3] Wittig rearrangement and titanium-mediated asymmetric epoxidation.

  已经实现了用于合成海豚毒素的关键片段的立体选择性合成。在[2,3] Wittig重排和钛介导的不对称环氧化的基础上，对片段B≈E中包含的所有立体碳进行了详细的阐述。