ethyl 2-[(5'aS,9'aR)-4'-methoxyspiro[1,3-dioxolane-2,7'-5a,6,8,9-tetrahydrodibenzofuran]-9'a-yl]acetate | 1378372-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: ethyl 2-[(5'aS,9'aR)-4'-methoxyspiro[1,3-dioxolane-2,7'-5a,6,8,9-tetrahydrodibenzofuran]-9'a-yl]acetate
• CAS: 1378372-45-2
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: SLQPBZYKGMDZFK-MAUKXSAKSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[(5'aS,9'aR)-4'-methoxyspiro[1,3-dioxolane-2,7'-5a,6,8,9-tetrahydrodibenzofuran]-9'a-yl]acetate 在 三乙氧基硅烷 、 zinc diacetate 、 氯甲酸乙酯 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 二氢加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称加氢和分子内还原性Heck环化反应合成（-）-加兰他敏和（-）-Lycoramine

  摘要：

  已开发出一种通过动态动力学拆分和钯催化的分子内还原性Heck环化反应有效地钌催化外消旋α-芳氧基环酮不对称氢化的合成策略，用于（-）-加兰他敏的不对称全合成（20.1％，12个步骤）和（-）-lycoramine（40.2％，10步）

  DOI：

  10.1021/ol300913g
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(7-(2-iodo-6-methoxyphenoxy)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium formate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到ethyl 2-[(5'aS,9'aR)-4'-methoxyspiro[1,3-dioxolane-2,7'-5a,6,8,9-tetrahydrodibenzofuran]-9'a-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称加氢和分子内还原性Heck环化反应合成（-）-加兰他敏和（-）-Lycoramine

  摘要：

  已开发出一种通过动态动力学拆分和钯催化的分子内还原性Heck环化反应有效地钌催化外消旋α-芳氧基环酮不对称氢化的合成策略，用于（-）-加兰他敏的不对称全合成（20.1％，12个步骤）和（-）-lycoramine（40.2％，10步）

  DOI：

  10.1021/ol300913g

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Pentacyclic Homoproaporphine Alkaloids
  作者：Liu-Yang Pu、Fan Yang、Ji-Qiang Chen、Ying Xiong、Huai-Yu Bin、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02720

  日期：2020.10.2

  Herein we report the first enantioselective total syntheses of pentacyclic homoproaporphine alkaloids by means of a route, which includes a tandem retro-oxa-Michael addition and nucleophilic substitution to generate the oxa-benzobicyclco[3.3.1]nonane core structure, a Pictet–Spengler cyclization to construct the fused B and C rings, and sequential Baeyer–Villiger oxidation and pinacol-type cyclization

  在本文中，我们报告了一条途径的五环高原型人生物碱的首个对映选择性全合成反应，该途径包括串联逆向氧杂-迈克尔加成反应和亲核取代反应，以生成氧杂-苯并双环[3.3.1]壬烷核心结构，Pictet-Spengler环化以构建稠合的B和C环，依次进行Baeyer-Villiger氧化和频哪醇型环化以安装D环的羟基-乳糖醇部分。通过这种统一的途径，已经对映选择性地合成了六种五环高甲吗啡碱生物碱。