(R)-(6-(2,2,2-trimethylethoxy)quinolin-4-yl)((2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methanol | 452100-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (R)-(6-(2,2,2-trimethylethoxy)quinolin-4-yl)((2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methanol
• 英文别名: (1R)-[6-(neopentyloxy)quinolin-4-yl](8-vinylquinuclidin-2-yl)methanol；6'-neopentoxy-cinchonidine；6-neopentoxycinchonidine
• CAS: 452100-69-5
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₂
• 分子量: 380.53
• InChiKey: RLOMIMQVNBYAQW-BSWISCRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(6-(2,2,2-trimethylethoxy)quinolin-4-yl)((2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methanol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 C₂₄H₃₁N₅O
  参考文献：
  名称：

  烯酮与2-（1 H -Pyrrol-2-yl）-2-氧代乙酸酯的基于金鸡纳胺的伯胺催化的不对称级联Aza-Michael-Aldol反应：具有多立体中心的手性吡咯烷嗪的合成

  摘要：

  α，β-不饱和酮与2-（1 H-吡咯-2-基）-2-氧代乙酸酯的金鸡纳胺伯胺催化的级联氮杂-迈克尔-醛醇缩合反应，提供了高度官能化的手性吡咯嗪，带有多个手性中心，包括手性季碳原子中心具有良好的立体控制水平（高达90–95％ee，在所有情况下> 20：1 dr），且收率高（高达92％）。级联产物中的酮基团不对称地还原为手性仲羟基，收率很高。

  DOI：

  10.1021/jo4001614
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 在 caesium carbonate 、 乙硫醇钠 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(6-(2,2,2-trimethylethoxy)quinolin-4-yl)((2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  塞弗斯-吉尔伯特试剂和异亚丙基丙二腈之间的有机催化对映选择性1,3-偶极环加成反应：手性螺-膦酰基吡唑啉-吲哚的合成

  摘要：

  已经开发了一种新方法，该方法使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，将赛弗特-吉尔伯特试剂（SGR）催化对映选择性1,3-偶极环加成到亚苯乙烯基丙二腈上。该方法允许以良好的产率和优异的对映选择性合成一系列手性螺-膦酰基吡唑啉-羟吲哚。该方法的合成效用进一步证明其可用于三组分多米诺骨牌反应，该反应包括基于连续Knoevenagel缩合反应和1,3-偶极环加成反应的Isatin，丙二腈和SGR。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00311

文献信息

• A Catalyst-Controlled Enantiodivergent Bromolactonization
  作者：Yuk-Cheung Chan、Xinyan Wang、Ying-Pong Lam、Jonathan Wong、Ying-Lung Steve Tse、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/jacs.1c05680

  日期：2021.8.18

  enantiodivergent bromolactonization of olefinic acids has been developed. Quinine-derived amino-amides bearing the same chiral core but different achiral aryl substituents were used as the catalysts. Switching the methoxy substituent in the aryl amide system from meta- to ortho-position results in a complete switch in asymmetric induction to afford the desired lactone in good enantioselectivity and yield

  已开发出烯烃酸的催化剂控制的对映发散溴内酯化。使用具有相同手性核心但不同非手性芳基取代基的奎宁衍生的氨基酰胺作为催化剂。将芳基酰胺系统中的甲氧基取代基从间位切换到邻位导致不对称诱导的完全切换，以良好的对映选择性和产率提供所需的内酯。包括化学实验和密度泛函理论计算在内的机理研究表明，催化剂取代基的空间和电子效应的差异会改变反应机制。
• Continuous Separation of Racemic 3,5-Dinitrobenzoyl-Amino Acids in a Centrifugal Contact Separator with the Aid of Cinchona-Based Chiral Host Compounds
  作者：Andrew J. Hallett、Gerard J. Kwant、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.200800797

  日期：2009.2.16

  Resolution through revolution: It is possible to extract 3,5‐dinitrobenzoyl‐protected amino acids enantioselectively with the aid of a table‐top centrifugal contact separator and a catalytic amount of a chiral host compound based on the Cinchona alkaloids. Enantioselectivities of up to 80 % could be reached in a single pass. This allows the development of a process for the continuous separation of

  通过旋转解决：借助台式离心接触分离器和催化量的基于金鸡纳生物碱的手性主体化合物，可以对映选择性地提取3,5-二硝基苯甲酰基保护的氨基酸。单次通过可以达到高达80％的对映选择性。这允许开发出连续分离外消旋物的方法。
• Strong Detrimental Effect of a Minute Enantiomeric Impurity of a Chiral Selector on the Enantioselectivity Factor
  作者：Pavel A. Levkin、Norbert M. Maier、Volker Schurig、Wolfgang Lindner

  DOI：10.1002/anie.201002215

  日期：2010.10.11

  Without a trace? The higher the enantioselectivity of a chiral selector, the more it is sensitive to enantiomeric impurities. Therefore, the enantiomeric purity of a chiral selector affects the enantioseparation factor α (see picture).

  没有痕迹？手性选择剂的对映选择性越高，对对映体杂质越敏感。因此，手性选择剂的对映体纯度影响对映分离因子α（见图）。
• A Cation-Directed Enantioselective Sulfur-Mediated Michael/Mannich Three-Component Domino Reaction involving Chalcones as Michael Acceptors
  作者：Ran Ding、Bo Zheng、Yan Wang、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01833

  日期：2015.9.4

  A new approach has been developed for an asymmetric sulfur-mediated three-component intermolecular Michael/Mannich domino reaction using chalcones as Michael acceptors. This reaction is catalyzed by chiral quaternary ammonium salts derived from modified quinine and provides facile access to complex sulfur-containing compounds with three contiguous stereogenic centers in yields of up to 93%, with 95:5 dr and 95% ee. These compounds were further elaborated to give the equivalent of a chiral aza-Morita-Baylis-Hillman reaction involving chalcones and azetidines bearing four chiral centers.