(4S)-3,4-Bis(tert-butoxycarbonyl)-5-(dimethylaminomethylene)tetrahydro-1,3-oxazin-6-one | 231302-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-3,4-Bis(tert-butoxycarbonyl)-5-(dimethylaminomethylene)tetrahydro-1,3-oxazin-6-one
• 英文别名: ditert-butyl (4S,5E)-5-(dimethylaminomethylidene)-6-oxo-1,3-oxazinane-3,4-dicarboxylate
• CAS: 231302-84-4
• 化学式: C₁₇H₂₈N₂O₆
• 分子量: 356.419
• InChiKey: YYFCVIKVZDATLE-ZKQHCESOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  85.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3,4-Bis(tert-butoxycarbonyl)-5-(dimethylaminomethylene)tetrahydro-1,3-oxazin-6-one 在 10percent Pd/C 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 1-tert-Butyl (2S,3S)-3-methyl-N-tert-butoxycarbonylaspartate
  参考文献：
  名称：

  Tetrahydro-1,3-oxazin-6-ones作为模板，选择性合成β-取代的L-天冬氨酸

  摘要：

  受保护的（4 S）-4-羧基四氢-1,3-恶嗪-6-酮是通过Baeyer-Villiger反应在4-酮脯氨酸衍生物上合成的，或更直接地是从天冬氨酸衍生物。在合成β-取代的天冬氨酸时，已采用两种策略来开发这些化合物作为手性模板。首先，形成一个烯胺 使用布雷德雷克（Bredereck）试剂，然后与 格氏试剂 生成了一系列的亚烷基衍生物，这些衍生物可以通过多相催化从受阻较小的一侧还原 氢化以完全立体选择性的方式产生顺式-恶嗪酮 备选地，烷基化策略尽管是反式选择性的，但得到异构体的混合物。将恶嗪酮转化为β-取代的天冬氨酸和区域选择性保护的β-取代的天冬氨酸，而在任一中心均不损失立体化学。

  DOI：

  10.1039/b004772o
• 作为产物：
  描述：

  Bredereck 试剂 、 (4S)-3,4-Bis(tert-butoxycarbonyl)tetrahydro-1,3-oxazin-6-one 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(4S)-3,4-Bis(tert-butoxycarbonyl)-5-(dimethylaminomethylene)tetrahydro-1,3-oxazin-6-one
  参考文献：
  名称：

  Tetrahydro-1,3-oxazin-6-ones作为模板，选择性合成β-取代的L-天冬氨酸

  摘要：

  受保护的（4 S）-4-羧基四氢-1,3-恶嗪-6-酮是通过Baeyer-Villiger反应在4-酮脯氨酸衍生物上合成的，或更直接地是从天冬氨酸衍生物。在合成β-取代的天冬氨酸时，已采用两种策略来开发这些化合物作为手性模板。首先，形成一个烯胺 使用布雷德雷克（Bredereck）试剂，然后与 格氏试剂 生成了一系列的亚烷基衍生物，这些衍生物可以通过多相催化从受阻较小的一侧还原 氢化以完全立体选择性的方式产生顺式-恶嗪酮 备选地，烷基化策略尽管是反式选择性的，但得到异构体的混合物。将恶嗪酮转化为β-取代的天冬氨酸和区域选择性保护的β-取代的天冬氨酸，而在任一中心均不损失立体化学。

  DOI：

  10.1039/b004772o

文献信息

• Stereoselective synthesis of β-substituted aspartic acids via tetrahydro-1,3-oxazin-6-ones
  作者：Guillaume Burtin、Pierre-Jean Corringer、Peter B. Hitchcock、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00705-4

  日期：1999.5

  Oxazinones have been synthesised and used as chiral templates in the synthesis of beta-substituted aspartic acids. Use of a Brebereck's reagant/Grignard/hydrogenation strategy gave cis-oxazinones with complete stereoselectivity, whereas an alkylation strategy, although trans-selective, gave mixtures of isomers. The oxazinones could be convened to beta-substituted aspartic acids and to regioselectively protected beta-substituted aspartic acids without loss of stereochemistry at either centre. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.