1,4-bis-(1-O-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-naphthalene | 1037310-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-bis-(1-O-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-naphthalene
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[4-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxynaphthalen-1-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 1037310-48-7
• 化学式: C₃₈H₄₄O₂₀
• 分子量: 820.755
• InChiKey: OEBRZAKSMKXFHV-JQYMQLFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  247
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis-(1-O-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-naphthalene 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-bis-(1-O-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-1,4-dihydro-1,4-epidioxidonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  单线态氧与碳水化合物控制的萘的立体选择性[4 + 2]环加成反应

  摘要：

  单重态氧的立体选择反应是当前关注的。由于尚未有效地实现对映选择性光氧化，因此辅助控制是有吸引力的选择。然而，所获得的过氧化物通常太不稳定以至于不能分离或进一步转化为对映体纯产物。在本文中，我们描述了单线态氧对萘的氧化，其中面部选择性首次由碳水化合物控制。从萘醌和受保护的葡萄糖衍生物仅需两个步骤即可轻松实现前体的合成。在低温下，光氧合反应平稳进行，我们通过NMR检测到相应的内过氧化物为唯一产物。它们不稳定，可以热反应回母体萘和单线态氧。然而，我们可以分离和表征两种对映体纯的过氧化物，它们在室温下足够稳定。已经发现取代基对光氧化的立体选择性有有趣的影响，范围从51:49到最高91：9博士（非对映体比率）。我们通过碳水化合物取代基的旋转受阻来解释这一点，并结合了NOESY测量值和理论计算结果。最后，我们可以将手性信息从纯的内过氧化物转移至环氧化物，该环氧化物在拆分为对映体纯形式的糖性手性助剂后被分离出来。

  DOI：

  10.3390/molecules26040804
• 作为产物：
  描述：

  1,4-萘醌 在 sodium dithionite 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 1,4-bis-(1-O-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  单线态氧与碳水化合物控制的萘的立体选择性[4 + 2]环加成反应

  摘要：

  单重态氧的立体选择反应是当前关注的。由于尚未有效地实现对映选择性光氧化，因此辅助控制是有吸引力的选择。然而，所获得的过氧化物通常太不稳定以至于不能分离或进一步转化为对映体纯产物。在本文中，我们描述了单线态氧对萘的氧化，其中面部选择性首次由碳水化合物控制。从萘醌和受保护的葡萄糖衍生物仅需两个步骤即可轻松实现前体的合成。在低温下，光氧合反应平稳进行，我们通过NMR检测到相应的内过氧化物为唯一产物。它们不稳定，可以热反应回母体萘和单线态氧。然而，我们可以分离和表征两种对映体纯的过氧化物，它们在室温下足够稳定。已经发现取代基对光氧化的立体选择性有有趣的影响，范围从51:49到最高91：9博士（非对映体比率）。我们通过碳水化合物取代基的旋转受阻来解释这一点，并结合了NOESY测量值和理论计算结果。最后，我们可以将手性信息从纯的内过氧化物转移至环氧化物，该环氧化物在拆分为对映体纯形式的糖性手性助剂后被分离出来。

  DOI：

  10.3390/molecules26040804

文献信息

• Photooxygenation of oxygen-substituted naphthalenes
  作者：Marcel Bauch、Angela Krtitschka、Torsten Linker

  DOI：10.1002/poc.3734

  日期：2017.9

  endoperoxides have been isolated and characterized at –78°C for the first time. Low‐temperature kinetics by UV spectroscopy revealed that alkoxy and silyloxy substituents remarkably increase the rate of photooxygenations compared to 1,4‐dimethylnaphthalene, whereas acyloxy‐substituted acenes are inert towards 1O2. The reactivities nicely correlate with HOMO energies and free activation energies, which we determined

  已经研究了氧取代的萘与单线态氧（1 O 2）的反应，并且首次分离了不稳定的过氧化物，并在–78°C下进行了表征。紫外光谱的低温动力学表明，与1,4-二甲基萘相比，烷氧基和甲硅烷氧基取代基显着提高了光氧合速率，而酰氧基取代的并苯对1 O 2呈惰性。反应性与我们通过密度泛函理论计算确定的HOMO能量和自由活化能很好地相关。分离出的过氧化物的不稳定性是由于它们即使在–20°C下在释放1时也会与相应的萘发生非常快速的逆反应。O 2，使其在非常温和的条件下成为该反应物种的上等来源。最终，合成了碳水化合物取代的萘，该萘可与1 O 2可逆反应，并可能在未来的工作中用于对映选择性氧化。
• Oxidatively induced glycosylation starting from hydroquinone glycosides
  作者：Hans Günter Thomas、Jean-Luc Mieusset

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.056

  日期：2008.5

  several glucosides were produced with yields greater than 77% using DDQ in CH2Cl2 as oxidizing agent. For electrolyses, glycosides of trimethylhydroquinone are preferably used because their low oxidation potentials allow the utilization of an undivided cell. The synthesis of the glycosyl donors was achieved with high efficiency by direct coupling of the phenols with peracetylated monosaccharides employing

  作为一类新的糖基供体，对苯二酚糖苷可用于糖基化反应。它们的活化可以电化学或在均相化学条件下进行。常规地，使用CH 2 Cl 2中的DDQ作为氧化剂，生产几种葡糖苷，产率大于77％。对于电解，优选使用三甲基氢醌的糖苷，因为它们的低氧化电位允许利用未分裂的细胞。糖基供体的合成通过使用三氟化硼醚化物作为催化剂，通过使酚与过乙酰化的单糖直接偶联而高效地实现。对苯二酚衍生物的氧化也可用于生成其他稳定的阳离子。