tert-butyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate | 98567-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate
• 英文别名: tert-butyl 3-hydroxy-5-phenyl-4-pentynoate；t-butyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate
• CAS: 98567-32-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: BAMROORXGRAYRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate 在 锂硼氢 、 [Cu(IPr)2]BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾铜(I)配合物介导的炔醇和羧酸的环化

  摘要：

  介绍 炔烃和烯烃之间 X−H 键的加成是有机合成化学中的一个基本转变，在分子内进行时可以得到重要的杂环。1, 2环状烯醇醚和内酯由于其独特的反应性和在生物活性化合物中反复出现，本身就是重要的基序。3-6由于醇和羧酸在金属催化作用下与不饱和碳碳键发生分子内反应，因此可以以 100% 原子经济性有效制备这些化合物。尽管这些反应功能强大，但通常会遇到区域选择性问题（内/外选择性），并且需要稀有的贵金属或精心设计的配体。7钯或铑仍然是这些反应的热门选择，但金催化剂最近在该领域占据了主导地位，允许分子间和分子内反应，通常在温和的反应条件下进行。8, 9事实上，Teles 关于醇与炔烃加成的开创性报告通常被认为是导致本世纪初金催化广泛流行的火花。10 第 11 族中的其他金属在这方面受到的关注相对较少。值得注意的是，报道的银介导的加氢烷氧基化使用简单的银盐（有时是化学计量的）11, 12，而辅助配体对

  DOI：

  10.1002/adsc.202301181
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl 3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾铜(I)配合物介导的炔醇和羧酸的环化

  摘要：

  介绍 炔烃和烯烃之间 X−H 键的加成是有机合成化学中的一个基本转变，在分子内进行时可以得到重要的杂环。1, 2环状烯醇醚和内酯由于其独特的反应性和在生物活性化合物中反复出现，本身就是重要的基序。3-6由于醇和羧酸在金属催化作用下与不饱和碳碳键发生分子内反应，因此可以以 100% 原子经济性有效制备这些化合物。尽管这些反应功能强大，但通常会遇到区域选择性问题（内/外选择性），并且需要稀有的贵金属或精心设计的配体。7钯或铑仍然是这些反应的热门选择，但金催化剂最近在该领域占据了主导地位，允许分子间和分子内反应，通常在温和的反应条件下进行。8, 9事实上，Teles 关于醇与炔烃加成的开创性报告通常被认为是导致本世纪初金催化广泛流行的火花。10 第 11 族中的其他金属在这方面受到的关注相对较少。值得注意的是，报道的银介导的加氢烷氧基化使用简单的银盐（有时是化学计量的）11, 12，而辅助配体对

  DOI：

  10.1002/adsc.202301181

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Ruthenium-Catalyzed Alkyne<i>trans</i>-Hydrometalation: Mechanistic Insights and Preparative Implications
  作者：Dragoş-Adrian Roşca、Karin Radkowski、Larry M. Wolf、Minal Wagh、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.6b12517

  日期：2017.2.15

  [Cp*RuCl]4 (1) has previously been shown to be the precatalyst of choice for stereochemically unorthodox trans-hydrometalations of internal alkynes. Experimental and computational data now prove that the alkyne primarily acts as a four-electron donor ligand to the catalytically active metal fragment [Cp*RuCl] but switches to adopt a two-electron donor character once the reagent R3MH (M = Si, Ge, Sn)

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭
• Kinetic Resolution of β-Alkenyl-, β-Alkynyl- and β-Flavenyl-Substituted β-Hydroxy Esters in Asymmetric Dehydration
  作者：Min Hee Lee、Eui Ta Choi、Dajung Kim、Yoon Min Lee、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.200800807

  日期：2008.11

  Catalytic asymmetric dehydration of β-alkenyl- or alkynyl-substituted β-hydroxy esters by kinetic resolution has been investigated with five different chiral ligands 3–7. The kinetic resolution of a variety of racemic β-hydroxy tert-butyl esters in the presence of a prolinol chiral ligand and BrZnCH2CO2tBu provided highly enantio-enriched β-hydroxy esters 9–22 with selectivity factors ranging from

  已经使用五种不同的手性配体 3-7 研究了通过动力学拆分对 β-烯基或炔基取代的 β-羟基酯进行催化不对称脱水。在脯氨醇手性配体和 BrZnCH2CO2tBu 存在下，多种外消旋 β-羟基叔丁酯的动力学拆分提供了高度对映体富集的 β-羟基酯 9-22，选择性因子范围为 11 到 59。此外，证明了这种不对称合成方法在制备富含对映体的黄酮衍生物 23-29 中的应用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Asymmetric Propargylic Radical Cyanation Enabled by Dual Organophotoredox and Copper Catalysis
  作者：Fu-Dong Lu、Dan Liu、Lei Zhu、Liang-Qiu Lu、Qian Yang、Quan-Quan Zhou、Yi Wei、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.9b02338

  日期：2019.4.17

  The first asymmetric propargylic radical cyanation was realized through a dual photoredox and copper catalysis. An organic photocatalyst serves to both generate propargyl radicals and oxidize Cu(I) species to Cu(II) species. A chiral Cu complex functions as an efficient organometallic catalyst to resemble the propargyl radical and cyanide in an enantio-controlled manner. Thus, a diverse range of optically

  第一个不对称炔丙基氰化是通过双光氧化还原和铜催化实现的。有机光催化剂既可以产生炔丙基自由基，又可以将 Cu(I) 物质氧化成 Cu(II) 物质。手性铜配合物作为一种有效的有机金属催化剂，以对映体控制的方式类似于炔丙基和氰化物。因此，以高反应效率和对映选择性（28 个实例，57-97% 产率和 83-98% ee）生产了多种光学活性炔丙基氰化物。此外，还进行了包括实验和密度泛函理论计算在内的机械研究，以说明反应途径和立体化学结果。
• Preparation of highly substituted tetrahydropyrans via a metal assisted dipolar cycloaddition reaction
  作者：Eric A. Allart、Steven D. R. Christie、Gareth J. Pritchard、Mark R. J. Elsegood

  DOI：10.1039/b917332c

  日期：——

  A range of highly substituted tetrahydropyrans have been prepared by reaction of a donor-acceptor cyclobutane, where the donor is a metal-alkyne complex, with an aldehyde under Lewis acid conditions.

  通过在路易斯酸条件下，供体-受体环丁烷与醛反应，制备了一系列高度取代的四氢吡喃，其中供体是金属-炔烃配合物。