Si[PhC(NtBu)₂](NMe₂) | 953819-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Si[PhC(NtBu)₂](NMe₂)
• 英文别名: 1,3-ditert-butyl-N,N-dimethyl-4-phenyl-3-aza-1-azonia-2-silanidacyclobut-4-en-2-amine
• CAS: 953819-24-4
• 化学式: C₁₇H₂₉N₃Si
• 分子量: 303.523
• InChiKey: DJNCTWQIZZQNBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Si[PhC(NtBu)₂](NMe₂) 、 I₂BTip 在 potassium graphite 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多种硅-硼自由基及其反应性的优异产率

  摘要：

  在此我们报告了组成 LSi(NMe 2 )–B(Br)Tip ( 1 )、LSi(NMe 2 )–B(I)Tip ( 2 ) LSi( t Bu)–B(I)Tip的稳定硅-硼自由基( 3 ) [L = PhC(N t Bu) 2 ]。使用 LSiR、X 2 BTip 和 KC 8以 1:1:1 摩尔比 (R = t Bu, NMe 2 ; X = Br, I)的一锅反应以高产率制备它们。硅-硼自由基与 Br 2和 Se 反应得到二卤代化合物 LSi( t Bu)-B(Br 2 )Tip ( 4) 和氧化加成产物 LSi( t Bu) Se ( 5 )。所有化合物均通过单晶 X 射线结构分析、电子顺磁共振 (EPR) 分析、元素分析、多核 NMR 光谱和质谱进行了表征。量子化学计算表明，以 B 为中心的自由基1-3通过超共轭相互作用稳定。

  DOI：

  10.1039/d2dt01318e

文献信息

• Improving the Catalytic Activity in the Rhodium‐Mediated Hydroformylation of Styrene by a Bis(N‐heterocyclic silylene) Ligand
  作者：Marcel Schmidt、Burgert Blom、Tibor Szilvási、Reinhard Schomäcker、Matthias Driess

  DOI：10.1002/ejic.201700148

  日期：2017.3.3

  boost in catalytic activity in the rhodium‐catalysed hydroformylation of an alkene by using a bidentate bis(N‐heterocyclic silylene) ligand is reported. This is shown by the hydroformylation of styrene at 30 bar CO/H2 pressure in the presence of [HRh(CO)(PPh3)3] with an excess of the ferrocenediyl‐based bis‐NHSi ligand 4, [(η5‐C5H4PhC(NtBu)2}Si})2Fe], which results in superior catalytic activity

  首次报道了使用二齿双（N-杂环亚甲硅烷基）配体在铑催化的烯烃加氢甲酰化反应中催化活性的显着提高。这是由苯乙烯的加氢甲酰基化示出在30巴CO / H 2压力在[HRH（CO）（PPH的存在3）3 ]与过量的基于二茂铁二-双- NHSi配体4，[（η 5 ‐C 5 H 4 PhC（N t Bu）2 } Si}）2 Fe]，与二齿二膦DPPF（3a）和黄磷（3b）相比，具有更高的催化活性）。相反，在[HRh（CO）（PPh 3）3 ]存在下，过量的单齿NHSi配体[PhC（N t Bu）2 } SiNMe 2 ]（1）和[C 2在30 bar CO / H 2压力下，H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）显示，与[HRh（CO）（PPh 3）3 ]相比，有或没有过量的H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）PPh 3，显示出催化剂失活。令人惊讶的是4的锗类似物显示出实际
• Oxidative Addition Versus Substitution Reactions of Group 14 Dialkylamino Metalylenes with Pentafluoropyridine
  作者：Prinson P. Samuel、Amit Pratap Singh、Sankaranarayana Pillai Sarish、Julia Matussek、Ina Objartel、Herbert W. Roesky、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ic302344a

  日期：2013.2.4

  germanium is the first report of this kind. The Sn(II) fluoride obtained has an elongated Sn–F bond length and can be used as a good fluorinating agent. The compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, elemental analysis, and X-ray structural analysis. Single crystal X-ray structural analysis of the tin fluoride shows an asymmetric dimer with weak interactions.

  合成了苯甲酰胺酸盐配体支持的+2氧化态的第14组元素（Si，Ge，Sn）的二烷基氨基化合物，并用五氟吡啶处理。观察到两种不同的反应模式，这取决于金属原子和金属上取代基的碱性。五氟吡啶在Si（II）和Ge（II）原子上进行氧化加成反应，而在NMe 2的Sn（II）原子上进行取代基团由对氟的五氟吡啶发生。单独的锗对激活C-F键是第一个此类报道。所获得的Sn（II）氟化物具有延长的Sn-F键长度，可以用作良好的氟化剂。化合物通过多核NMR光谱，质谱，元素分析和X射线结构分析进行表征。氟化锡的单晶X射线结构分析显示出具有弱相互作用的不对称二聚体。
• Diverse Bonding Activations in the Reactivity of a Pentaphenylborole toward Sodium Phosphaethynolate: Heterocycle Synthesis and Mechanistic Studies
  作者：Yan Li、Rahul Kumar Siwatch、Totan Mondal、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Debasis Koley、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00128

  日期：2017.4.3

  as the N-heterocyclic carbene IAr [:CN(Ar)CH}2] (Ar = 2,6-iPr2C6H3) and amidinato amidosilylene [PhC(NtBu)2}(Me2N)Si:] afforded the Lewis base-pentaphenylborole adducts [(PhC)4B(Ph)(LB)] (LB = IAr (3), :Si(NMe2)(NtBu)2CPh} (4)), respectively; (ii) the reaction of 1 with the carbodiimide ArN═C═NAr afforded the seven-membered B/N heterocycle [B(Ph) (CPh)4C(═NAr)N(Ar)] (5). Compounds 2–5 were fully characterized

  五苯基硼烷[（PhC）4 BPh]（1）与磷酸胸腺嘧啶钠·1,4-二恶烷（NaOCP（1,4- dioxane ）1.7）的反应提供了新的磷酸硼杂环化合物2的钠盐。它包含阴离子稠合的四环P / B-杂环，这些杂环是由硼骨架和[OCP] -阴离子之间的多重键活化而产生的。密度泛函理论计算表明，[OCP] -阴离子更喜欢磷胸苷酸形式– O–C≡P而不是磷酮O–C═P –与两个1分子以及各种B–C，C–P相互作用，和CC键活化形成2。通过实验研究验证了该计算结果：（i）1与NaOCP（1,4-二恶烷）1.7和路易斯碱（例如N杂环卡宾I Ar [：C N（Ar）CH} 2 ]）的反应（Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）和a基酰胺基亚甲硅烷基[PhC（N t Bu）2 }（Me 2 N）Si：]提供了路易斯碱五苯基硼酸酯加合物[（PhC）4 B（ Ph）（LB）]（LB = I Ar（3）
• Facile Access to Mono- and Dinuclear Heteroleptic N-Heterocyclic Silylene Copper Complexes
  作者：Gengwen Tan、Burgert Blom、Daniel Gallego、Matthias Driess

  DOI：10.1021/om4011033

  日期：2014.1.13

  (9) affords the dinuclear complex salt [Cu2η1:η1-LSi(μ2-O)SiL}2][OTf]2 (10), featuring a novel metallacyclooctane dication, selectively in a good yield. Complex 10 also exhibits a very strong interaction between the copper centers in the dication and the oxygen atoms of triflate anions in the solid state, evidenced by a Cu···O separation of only 2.141 Å. All complexes were fully characterized.

  N 1杂环氯亚甲硅烷基L（Cl）Si：（1 ; L = PhC（N t Bu）2）与[Cu（tmeda）（CH 3 CN）] [OTf]（2 ; tmeda = N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺，OTf ＝ OSO 2 CF 3（三氟甲磺酸盐））以高收率得到Cu（I）络合物[L（Cl）Si：→Cu（tmeda）] [OTf]（3）。 N-杂环甲硅烷基铜络合物的第一个例子。同样，L（O t Bu）Si：（4 ; L = PhC（N t Bu）2）与2的反应得到[L（Ot Bu）Si：→Cu（tmeda）] [OTf]（5）和L（NMe 2）Si：（6）2导致[L（NMe 2）Si：→Cu（tmeda）] [OTf ]（7）。配合物3在三氟甲磺酸根阴离子的O原子和三坐标Cu（I）中心之间以Cu··O距离为2.312Å在固态中表现出相当强的相互作用。相比之下，配合物7仅具有弱相互作用（约3.2
• Reactivity Studies of Heteroleptic Silylenes PhC(N<i>t</i>Bu)₂SiX (X = NPh₂, NMe₂) toward Selected Azides
  作者：Ramachandran Azhakar、Herbert W. Roesky、Julian J. Holstein、Kevin Pröpper、Birger Dittrich

  DOI：10.1021/om301149q

  日期：2013.1.14

  The reaction of LSiX (L = PhC(NtBu)2, X = NPh2 (1), NMe2 (2)) with trimethylsilyl azide (3) resulted in silaimines [LSi(═NSiMe3)X] (X = NPh2 (5), NMe2 (7)). Similarly the reaction of 1 and 2 with adamantyl azide (4) yielded [LSi(═NAd)X] (X = NPh2 (6), NMe2 (8), Ad = adamantyl) compounds. Silaimines 5–8 contain tetracoordinate silicon atoms. Compounds 6 and 8 are the first tetracoordinate silicon compounds

  LSiX的反应（L =光子晶体（N吨丁基）2，X = NPH 2（1），NME 2（2）），与三甲基甲硅烷叠氮化物（3）导致silaimines [LSI（═ NSiMe 3）X]（X = NPh 2（5），NMe 2（7））。同样的反应1和2与金刚烷基叠氮化物（4得到）LSI（═ NAD）X]（X = NPH 2（6），NME 2（8），AD =金刚烷基）的化合物。硅亚胺5 – 8包含四配位硅原子。化合物6和8是具有末端Si═NAD单元的第一四配位硅化合物。所有化合物均通过光谱和光谱技术表征。的分子结构5，6，和8分别通过明确单晶X射线结构分析确定。