(S)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-[1,4]thiazine-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 5952-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-[1,4]thiazine-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: 3D-6-Bis-carbomethoxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-4H-1,4-thiazin；2H-1,4-Thiazine-3,6-dicarboxylic acid, 3,4-dihydro-2,2-dimethyl-, dimethyl ester, (S)-；dimethyl (3S)-2,2-dimethyl-3,4-dihydro-1,4-thiazine-3,6-dicarboxylate
• CAS: 5952-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄S
• 分子量: 245.299
• InChiKey: BGIAKBIOKKXRTF-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.66
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-[1,4]thiazine-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以95%的产率得到5-hydroxy-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-[1,4]thiazine-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于6β-溴Openicillanic酸抑制β-内酰胺酶的化学反应

  摘要：

  来自蜡样芽孢杆菌的强大的β-内酰胺酶I抑制剂6β-溴去甲硅酸与酶中的丝氨酸残基反应，并通过酯键与二氢噻嗪（2a）结合。给出了该任务的光谱和化学证据，并将证据与从相关模型二氢噻嗪（2b）获得的证据进行了比较。在某些条件下，结合物种经历了由自氧化反应引起的进一步化学变化。模型二氢噻嗪（2b）经历了类似的自氧化反应。

  DOI：

  10.1039/p19800002322
• 作为产物：
  描述：

  D-青霉胺 以 水 为溶剂， 生成 (S)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-[1,4]thiazine-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  与青霉素有关的研究。第I部分.6-α-氯青花酸及其与亲核试剂的反应

  摘要：

  由6-β-氨基青霉酸的脱氨基反应制备6-α-氯青霉酸的方法已得到改进，并且表明反应是通过6-氮杂青霉酸来进行的。从6-β-氨基青霉苄酯与亚硝酸的反应中已分离出6-氮杂青杨酸苄酯。甲基6-α-chloropenicillanate重排为6-叠氮羰基-2,3-二氢-3-小号甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与叠氮化钠NN二甲基甲酰胺和2,3-二氢3 S，6-二甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,4-噻嗪与甲醇钠的甲醇溶液。6-α-氯Openicillanic酸经历类似的重排。

  DOI：

  10.1039/j39680002533

文献信息

• Studies related to dihydro-1,4-thiazines. Part VI. Thermal racemisation of sulphoxides
  作者：Richard J. Stoodley、Robert B. Wilkins

  DOI：10.1039/p19740001572

  日期：——

  Oxidation of the dihydrothiazine lactone (17) and the ester (2) with m-chloroperbenzoic acid yields the respective (R)-oxides (18) and (10); the analogous (S)-oxides (33) and (30) are obtained from the dimethyl derivatives (31) and (28). The foregoing sulphoxides undergo thermally induced racemisation under mild conditions; deuterium-incorporation experiments implicate the sulphenic acids, e.g.(23)

  所述dihydrothiazine内酯（17）与酯（2）与氧化米氯过苯甲酸得到相应的（- [R）-oxides（18）和（10）; 从二甲基衍生物（31）和（28）获得类似的（S）-氧化物（33）和（30）。前述亚砜在温和的条件下经历热诱导的外消旋作用。氘掺入实验暗示了亚硫酸，例如（23），作为反应中间体。
• Studies related to penicillins. Part II. The rearrangement of 6-β-aminopenicillanic acid to 2,3-dihydro-6-methoxycarbonyl-2,2-di-methyl-1,4-thiazin-3-one
  作者：R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/j39680002891

  日期：——

  2,3-Dihydro-6-methoxycarbonyl-2,2-dimethyl-1,4-thiazin-3-one has been isolated from the reaction of 6-β-aminopenicillanic acid with sodium nitrite in methanolic hydrogen chloride. The mechanism of this rearrangement has been investigated and a pathway is proposed.

  从6-β-氨基青霉酸与亚硝酸钠在甲醇氯化氢中的反应中分离出2，3-二氢-6-甲氧基羰基-2，2-二甲基-1，4-噻嗪-3-酮。已经研究了这种重排的机理并提出了途径。
• Nucleophilic SN2 displacements on penicillin-6- and cephalosporin-7- triflates; 6β-iodopenicillanic acid, a new β-lactamase inhibitor
  作者：John E.G. Kemp、Michael D. Closier、Subramanian Narayanaswami、Mark H. Stefaniak

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88017-8

  日期：1980.1

  Triflate or nonaflate esters of alkyl 6α (or β) hydroxypenicillanates are substituted (with inversion) by the soft nucleophiles iodide, bromide, chloride, azide, arylselenoxide,1 thiocyanate, thiols, and thiolacids; carbon nucleophiles fail. Methoxide (hard) attacks the lactam bond, opening both rings to give a known11 1,4 thiazine. Iodide substitutes 7α-trifloxycephalosporins, giving 7β-iodocephalosporins

  烷基6α（或β）羟基青霉酸酯的三氟甲磺酸酯或壬酸酯，被柔软的亲核试剂碘化物，溴化物，氯化物，叠氮化物，芳基硒氧化物，1硫氰酸盐，硫醇和硫醇盐取代（有反相）；碳亲核试剂失效。甲氧化物（硬）攻击内酰胺键，打开两个环，得到一个已知的11 1,4噻嗪。碘化物替代7α-三氟头孢菌素，得到7β-碘头孢菌素。
• The thermal rearrangement of a 4-thia-1-azabicyclo[4,1,0]hept-2-ene
  作者：A. R. Dunn、R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/c29690001368

  日期：——

  (6S)-3-Methoxycarbonyl-5,5-dimethyl-4-thia-1-azabicyclo[4,1,0]hept-2-ene is converted into 2,3-dihydro-(3R)-(2-propenyl)-6-methoxycarbonyl-1,4-thiazine in boiling toluene.

  （6 S）-3-甲氧羰基-5,5-二甲基-4-硫杂-1-氮杂双环[4,1,0]庚-2-烯转化为2,3-二氢-（3 R）-（2 -丙烯基）-6-甲氧基羰基-1,4-噻嗪在沸腾的甲苯中。
• Studies related to dihydro-1,4-thiazines. Part I. Rearrangements involving 1,3-sulphur migrations
  作者：A. R. Dunn、R. J. Stoodley

  DOI：10.1039/p19720002509

  日期：——

  Methyl (3S)-3,4-Dihydro-3-iodomethyl-1,4–2H-thiazine-6-carboxylate (6) undergoes racemisation when heated under reflux in ethyl methyl ketone; deuterium-labelling experiments reveal that a 1,3-sulphur migration is involved. Under corresponding conditions, methyl (3R)-3.4-dihydro-3-iodomethyl-2,2-dimethyl-1,4–2H-thiazine-6-carboxylate (20) rearranges to methyl (3R)-3,4-dihydro-3-isopropenyl-1,4–2H-

  （3 S）-3,4-二氢-3-碘甲基-1,4–2 H-噻嗪-6-羧酸盐（6）在乙基甲基酮中加热回流时会发生外消旋作用；氘标记实验表明，涉及1,3-硫的迁移。在相应的条件下，（3 R）-3.4-二氢-3-碘甲基-2,2-二甲基-1,4–2 H-噻嗪-6-羧酸盐（20）重排为甲基（3 R）-3,4 -二氢-3-异丙烯基-1,4–2 H-噻嗪-6-羧酸盐（8）。当在沸腾的甲苯中加热时，（6S）-5,5-二甲基-4-硫杂-1-氮杂双环[4,1,0]庚-2-烯-3-羧酸甲酯（21）也提供化合物（8）。