Methyl (E)-5-methyl-4-acetoxyhex-2-enoate | 130255-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl (E)-5-methyl-4-acetoxyhex-2-enoate
• 英文别名: (E)-γ-acetoxy arcylate；methyl (E)-4-acetyloxy-5-methylhex-2-enoate
• CAS: 130255-32-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: DGTZEJRDQMZOBX-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (E)-5-methyl-4-acetoxyhex-2-enoate 、 3-(acetoxyamino)-2-ethylquinazolin-4(3H)-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl 1-(2-ethyl-4-oxoquinazolin-3-yl)-3-(1-acetoxy-2-methylpropyl)aziridine-2-carboxylate 、 Methyl 1-(2-ethyl-4-oxoquinazolin-3-yl)-3-(1-acetoxy-2-methylpropyl)aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Aziridination of alkenes using 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)ones: nucleophilic attack by the acetoxyamino group on ester-substituted allylic alcohols

  摘要：

  使用 3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮 1 对烯丙基醇 5 和 7 及其乙酸酯 6 和 8 进行氮丙啶化；在对其乙酸酯 6 进行氮丙啶化时，对 5 进行非对映选择的优选方式发生了逆转，而在对其乙酸酯 8 进行氮丙啶化时，对 7 进行非对映选择的优选方式得以保留；这可以解释为 1 的乙酰氧基氨基氮对烯的亲核攻击，羟基和 N-乙酰氧基之间的氢键存在于 5 的叠氮反应中，但在 7 的情况下却不存在。

  DOI：

  10.1039/c39940002031
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 (E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate 在 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 生成 Methyl (E)-5-methyl-4-acetoxyhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的高 1,2-不对称诱导：γ-羟基α,β-不饱和羧酸酯和砜的自由基加成

  摘要：

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3091

文献信息

• Aziridination of alkenes using 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)ones: nucleophilic attack by the acetoxyamino group on ester-substituted allylic alcohols
  作者：Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell、Paul J. Williams

  DOI：10.1039/c39940002031

  日期：——

  Allylic alcohols 5 and 7 and their acetates 6 and 8 are aziridinated using 3-acetoxyaminoquinazolinone 1; the preferred sense of diastereoselection in aziridination of 5 is inverted in aziridination of its acetate 6 whereas the preferred sense of diastereoselection from 7 is retained in aziridination of its acetate 8; this is interpreted as evidence for nucleophilic attack by the acetoxyamino nitrogen of 1 on the alkene with hydrogen bonding between the hydroxyl and N-acetoxy group present in aziridination of 5 but absent in the case of 7.

  使用 3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮 1 对烯丙基醇 5 和 7 及其乙酸酯 6 和 8 进行氮丙啶化；在对其乙酸酯 6 进行氮丙啶化时，对 5 进行非对映选择的优选方式发生了逆转，而在对其乙酸酯 8 进行氮丙啶化时，对 7 进行非对映选择的优选方式得以保留；这可以解释为 1 的乙酰氧基氨基氮对烯的亲核攻击，羟基和 N-乙酰氧基之间的氢键存在于 5 的叠氮反应中，但在 7 的情况下却不存在。
• Aziridination of α,β-unsaturated esters bearing allylic hydroxy groups with 3-acetoxyaminoquinazolinones: evidence for a mechanism comprising Michael addition–S_N2 nucleophilic displacement of acetoxy for aziridination of α,β-unsaturated esters
  作者：Robert S. Atkinson、Paul J. Williams

  DOI：10.1039/p19960001951

  日期：——

  aziridination of allylic alcohol 7 by comparison with its acetate 9. A mechanism is proposed for aziridinations of α,β-unsaturated esters in which Michael addition of the N-acetoxy nitrogen to the β-position of the ester runs ahead of SN2-type nucleophilic displacement of the acetoxy group from nitrogen.

  带有烯丙醇的α，β-不饱和酯6和7以及其对应的乙酸酯8和9的氮杂环化已在标准条件下使用3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮2进行。而烯丙醇6的氮杂环化的非对映选择性的优选含义是相反的。通过与乙酸酯8进行比较，与之相比，在烯丙基醇7的叠氮化中保留了优选的非对映选择性。提出了一种α，β-不饱和酯进行叠氮化的机理，其中迈克尔加成了N-乙酰氧基氮酯的β-位在乙酰氧基从氮的S N 2型亲核取代之前开始。
• A general preparation of highly functionalized zinc and copper organometallics at the .alpha.-position to an oxygen
  作者：Tso Sheng Chou、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00303a007

  日期：1990.8
• Aziridination of electron-rich acyclic allylic alcohols using 3-acetoxyaminoquinazolinones
  作者：Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell、Paul J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00453-j

  日期：1995.5

  The products from aziridination of the phenyl-substituted allylic alcohols 6 and 7 with 3-acetoxyaminoquinazolinones 1 and 15 have been compared with those from aziridination of the methyl ester analogues 2, and 3: the differences in diastereoselectivities using these electron-rich and electron-deficient alkenes are ascribed to the intervention of transition states 8 and 4 respectively.
• High 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions: Radical Addition to<i>γ</i>-Hydroxy<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carboxylic Esters and Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Akio Kayano、Motohiro Akazome

  DOI：10.1246/bcsj.70.3091

  日期：1997.12

  High 1,2-asymmetric induction was realized by the addition of a 1-hydroxy-1-methylethyl radical to conformationally flexible (E)-γ-hydroxy α,β-unsaturated carboxylic esters and sulfones (1 and 2, respectively). Upon the irradiation (> 290 nm) of (E)-1 and benzophenone in 2-propanol, the 1-hydroxy-1-methylethyl radical was generated in situ and added to (E)-1 with high anti-stereoselectivity. The bulkier

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。