(E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate | 130255-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate
• CAS: 130255-27-5
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: BHCGSHNLXJJTFK-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate 在 吡啶 、 二苯甲酮 作用下， 反应 28.5h， 生成 Acetic acid (S)-1-((R)-2,2-dimethyl-5-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的高 1,2-不对称诱导：γ-羟基α,β-不饱和羧酸酯和砜的自由基加成

  摘要：

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3091
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-(phenylsulfenyl)-1,2-bis(trifluoroacetoxy)butane 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (E)-Methyl 4-hydroxy-5-methylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜的加性Pummerer反应。γ-羟基-α，β-不饱和酯，α-羟基酮，2-苯基亚磺酰基醛和伯醇的合成

  摘要：

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81812-3

文献信息

• Aziridination of alkenes using 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)ones: nucleophilic attack by the acetoxyamino group on ester-substituted allylic alcohols
  作者：Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell、Paul J. Williams

  DOI：10.1039/c39940002031

  日期：——

  Allylic alcohols 5 and 7 and their acetates 6 and 8 are aziridinated using 3-acetoxyaminoquinazolinone 1; the preferred sense of diastereoselection in aziridination of 5 is inverted in aziridination of its acetate 6 whereas the preferred sense of diastereoselection from 7 is retained in aziridination of its acetate 8; this is interpreted as evidence for nucleophilic attack by the acetoxyamino nitrogen of 1 on the alkene with hydrogen bonding between the hydroxyl and N-acetoxy group present in aziridination of 5 but absent in the case of 7.

  使用 3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮 1 对烯丙基醇 5 和 7 及其乙酸酯 6 和 8 进行氮丙啶化；在对其乙酸酯 6 进行氮丙啶化时，对 5 进行非对映选择的优选方式发生了逆转，而在对其乙酸酯 8 进行氮丙啶化时，对 7 进行非对映选择的优选方式得以保留；这可以解释为 1 的乙酰氧基氨基氮对烯的亲核攻击，羟基和 N-乙酰氧基之间的氢键存在于 5 的叠氮反应中，但在 7 的情况下却不存在。
• Aziridination of α,β-unsaturated esters bearing allylic hydroxy groups with 3-acetoxyaminoquinazolinones: evidence for a mechanism comprising Michael addition–S_N2 nucleophilic displacement of acetoxy for aziridination of α,β-unsaturated esters
  作者：Robert S. Atkinson、Paul J. Williams

  DOI：10.1039/p19960001951

  日期：——

  aziridination of allylic alcohol 7 by comparison with its acetate 9. A mechanism is proposed for aziridinations of α,β-unsaturated esters in which Michael addition of the N-acetoxy nitrogen to the β-position of the ester runs ahead of SN2-type nucleophilic displacement of the acetoxy group from nitrogen.

  带有烯丙醇的α，β-不饱和酯6和7以及其对应的乙酸酯8和9的氮杂环化已在标准条件下使用3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮2进行。而烯丙醇6的氮杂环化的非对映选择性的优选含义是相反的。通过与乙酸酯8进行比较，与之相比，在烯丙基醇7的叠氮化中保留了优选的非对映选择性。提出了一种α，β-不饱和酯进行叠氮化的机理，其中迈克尔加成了N-乙酰氧基氮酯的β-位在乙酰氧基从氮的S N 2型亲核取代之前开始。
• Aziridination of electron-rich acyclic allylic alcohols using 3-acetoxyaminoquinazolinones
  作者：Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell、Paul J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00453-j

  日期：1995.5

  The products from aziridination of the phenyl-substituted allylic alcohols 6 and 7 with 3-acetoxyaminoquinazolinones 1 and 15 have been compared with those from aziridination of the methyl ester analogues 2, and 3: the differences in diastereoselectivities using these electron-rich and electron-deficient alkenes are ascribed to the intervention of transition states 8 and 4 respectively.
• Additive pummerer reactions of vinylic sulphoxides. Synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters and α-hydroxyketones
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97086-2

  日期：1990.1
• A general method for the preparation of 2,3,5-trisubstituted-furo[3,2-b]pyridines
  作者：Brian M Mathes、Sandra A Filla

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02655-2

  日期：2003.1

  The preparation of 2,3,5-trisubstituted-furo[3,2-b]pyridines via a Pd(0)-catalyzed intramolecular cyclization of methyl 4-(6-chloro-2-iodopyridin-3-yloxy)-substituted-butenoates 9a-f is described. This approach was both efficient and general, and provided the highly functionalized heterocyclic ring system in high yield. Among the several examples provided is the preparation of 3-[2-(N,N-dimethylamino)ethyl]-5-(4-fluorobenzoyl)amino-2-methylfuro[3,2-b]pyridine 4, a selective 5-HTIF receptor agonist. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.