(R,E)-N-(1,3-diphenylallyl)aniline | 1310136-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R,E)-N-(1,3-diphenylallyl)aniline
• 英文别名: (E)-N-(1,3-diphenylallyl)aniline；N-[(E,1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]aniline
• CAS: 1310136-33-4
• 化学式: C₂₁H₁₉N
• 分子量: 285.389
• InChiKey: DAHUWCZJJVQONR-LVWMNBHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 (R)-7-(bis(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphino)spiro[indane-1,2′-pyrrolidine] 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S,E)-N-(1,3-diphenylallyl)aniline 、 (R,E)-N-(1,3-diphenylallyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  带有螺[茚满-1,2'-吡咯烷]骨架的氨基膦配体的制备及应用

  摘要：

  首次以克级制备带有螺[茚满-1,2'-吡咯烷]骨架的P，N sp 3-双齿手性配体。这些空气稳定的氨基膦配体的Pd配合物可催化丙二酸酯，醇和胺类亲核试剂的不对称烯丙基取代，ee的收率高达97％，收率高达99％。[钯（II）（η的晶体结构3 -1,3-diphenylallyl）（配体）] PF 6所示的催化反应的可能过渡态。这些配体是非常刚性的骨架的特征，骨架很简单但非常有效。它们与C 2-对称双膦，P，N sp 2 -bidentate和P，N sp 3竞争测试的烯丙基取代中的双齿配体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00875

文献信息

• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• N1-Functionalized Indole-Phosphane Oxazoline (IndPHOX) Ligands in Asymmetric Allylic Substitution Reactions
  作者：Yu Wang、Matti J. P. Vaismaa、Kari Rissanen、Robert Franzén

  DOI：10.1002/ejoc.201101540

  日期：2012.3

  IndPHOX ligands bearing various groups have been synthesized and the effects of the N1-substituent on the reaction rate, yield, and asymmetric induction in a palladium-catalyzed allylic substitution reaction are reported. The presence of an oxygen atom in the ligands, namely an N-MOM or N-THP group, led to enhancement of the enantioselectivity in the allylic amination reaction. In addition, a ligand with

  已经合成了带有各种基团的 N-功能化 IndPHOX 配体，并报道了 N1-取代基对钯催化烯丙基取代反应中反应速率、产率和不对称诱导的影响。配体中氧原子的存在，即 N-MOM 或 N-THP 基团，导致烯丙基胺化反应中的对映选择性增强。此外，在 C-1 处具有手性恶唑啉环和在 C-2 处具有磷烷取代基的配体在不对称烯丙基烷基化反应中以良好的产率提供了高对映选择性。
• New spiro phosphinooxazolines for palladium-catalyzed asymmetric allylic amination
  作者：Yanfeng Gao、Zhongxuan Qiu、Rui Sun、Nanxing Gao、Guorui Cao、Dawei Teng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.044

  日期：2018.10

  The new conformational rigid spiro phosphinooxazolines 1 were synthesized from 7-bromo-1-indanone. The asymmetric catalytic potential of them was demonstrated in the asymmetric palladium catalyzed allylic amination. High yields and enantioselectivities were obtained with alkylamines.

  新的构象刚性螺phosphinooxazolines 1从7-溴-1-二氢茚酮的合成。它们的不对称催化潜力在不对称钯催化的烯丙基胺化反应中得到证明。用烷基胺获得高产率和对映选择性。
• Palladium/sulfoxide–phosphine-catalyzed highly enantioselective allylic etherification and amination
  作者：Bin Feng、Hong-Gang Cheng、Jia-Rong Chen、Qiao-Hui Deng、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c4cc03920c

  日期：——

  Pd-catalyzed asymmetric allylic etherification and amination with a wide range of O- and N-nucleophiles using a chiral sulfoxide–phosphine ligand have been developed (up to 97% yield, 98.5% ee).

  使用手性亚砜-膦配体进行的Pd催化的不对称烯丙基醚化和胺化反应，可与多种O-和N-亲核试剂反应（最高产率达97％，对映选择性达98.5％）。
• Preparation and Application of Amino Phosphine Ligands Bearing Spiro[indane-1,2′-pyrrolidine] Backbone
  作者：Shasha Li、Jinxia Zhang、Hongjie Li、Lifei Feng、Peng Jiao

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00875

  日期：2019.8.2

  P,Nsp3-bidentate chiral ligands bearing spiro[indane-1,2′-pyrrolidine] backbone were prepared in gram scale for the first time. Pd complexes of these air-stable amino phosphine ligands could catalyze asymmetric allylic substitutions of malonate-, alcohol-, and amine-type nucleophiles in up to 97% ee and 99% yield. A crystal structure of [Pd(II)(η3-1,3-diphenylallyl)(ligand)]PF6 indicated possible transition

  首次以克级制备带有螺[茚满-1,2'-吡咯烷]骨架的P，N sp 3-双齿手性配体。这些空气稳定的氨基膦配体的Pd配合物可催化丙二酸酯，醇和胺类亲核试剂的不对称烯丙基取代，ee的收率高达97％，收率高达99％。[钯（II）（η的晶体结构3 -1,3-diphenylallyl）（配体）] PF 6所示的催化反应的可能过渡态。这些配体是非常刚性的骨架的特征，骨架很简单但非常有效。它们与C 2-对称双膦，P，N sp 2 -bidentate和P，N sp 3竞争测试的烯丙基取代中的双齿配体。