Molybdenum, dichlorodioxobis(tetrahydrofuran)- | 56907-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: Molybdenum, dichlorodioxobis(tetrahydrofuran)-
• 英文别名: bis(tetrahydrofurane)dichloridodioxidomolybdenum(VI)；(dichloro)dioxomolybdenum(VI) di(tetrahydrofuran)；bis(chloro)bis(tetrahydrofuran)dioxomolybdenum；MoO₂Cl₂(tetrahydrofuran)₂；[MoO₂Cl₂(thf)₂]；MoO₂Cl₂(THF)₂；dichlorodioxomolybdenum(VI)(THF)2
• CAS: 56907-19-8；12081-12-8
• 化学式: C₈H₁₆Cl₂MoO₄
• 分子量: 343.059
• InChiKey: HFEJWKUYIHDMPS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Molybdenum, dichlorodioxobis(tetrahydrofuran)- 、 5,5'-二氨基-2,2'-联吡啶 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [MoO2Cl2(5,5'-diamino-2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  二氯化二氧化钼 (VI) 和甲基三氧化铼 (VII) 与一系列双齿氮供体配体的加合物形成

  摘要：

  MoO(2)Cl(2) 和 (CH(3))ReO(3) (MTO) 的各种双齿 N 碱加合物的稳定性在 thf 和 CH(2)Cl(2) 作为溶剂进行了调查。形成常数由基于 1:1 加合物形成的分光光度数据确定。[MoO2Cl(2)L(2)]（L(2) = 二齿氮配体）的加合物形成常数比 [(CH(3))ReO(3) 高 10(4)-10(6) 倍)L(2)] 在相同条件下具有相同的配体。两个系统的加合物稳定性对配体的电子性质非常敏感，并随着它们的供体能力而增加。形成常数与西格玛的哈米特相关性给出了相对较大的反应常数负值（rho(Re) = -5.9，rho(Mo) = -6.6）。稳定性还受空间和应变因素的影响。因此，空间位阻的 6,6'-二取代-2，2'-联吡啶不与 MTO 形成加合物，只有 6,6'-二甲基-和 6,6'-二苯基-2,2'-联吡啶与 MoO(2)Cl(2) 形成加合物。然而，这些加合物的稳定性远低于

  DOI：

  10.1002/ejic.200801103
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 molybdenum(VI) oxychloride 反应 0.33h， 生成 Molybdenum, dichlorodioxobis(tetrahydrofuran)-
  参考文献：
  名称：

  二氯和二甲基二氧钼(VI)-联吡啶配合物作为萃取条件下二苯并噻吩衍生物氧化脱硫的催化剂

  摘要：

  配合物 [MoO 2 Me 2 (2,2'-联吡啶)] ( 5 ), [MoO 2 X 2 (4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶)] (X = Cl ( 2 ), Me ( 6 ))、[MoO 2 Me 2 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)] ( 7 ) 和 [MoO 2 X 2 (4,4'-二壬基-2,2 '-联吡啶)] (X = Cl ( 4 ), Me ( 8)) 已被制备并作为催化剂用于含有二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩和 4,6-二甲基二苯并噻吩的模拟柴油燃料 (3000 ppm S) 的萃取和催化氧化脱硫 (ECODS) 中。通过1 H NMR、FT-IR 和 FT-Raman 以及 X 射线晶体学对6和8的分子结构进行了表征。通过比较不同的萃取溶剂（MeCN、离子液体 (IL) 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐 ([BMIM]PF 6 ) 、聚乙二醇 (PEG) 和两种基于

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2022.122336
• 作为试剂：
  描述：

  L-薄荷醇 在 Molybdenum, dichlorodioxobis(tetrahydrofuran)- 、 silica MCM-41 叔丁基过氧化氢 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-薄荷酮
  参考文献：
  名称：

  使用双（卤素）二氧钼钼（VI）配合物衍生的介孔二氧化硅催化剂氧化有机化合物的分子结构-活性关系。

  摘要：

  对于接枝有[MoO2X2（thf）2]（X = Cl，Br）的有序介孔二氧化硅MCM-41，已测量了Mo K-edge XAFS光谱。为了在不存在三乙胺的情况下进行接枝反应，应使用1 wt。获得％Mo；Mo K-edge EXAFS结果表明，孤立的表面固定单体物种[MoO2 [（-O）3SiO] 2（thf）（n）]和[MoO2 [（-O）3SiO] X（thf）共存（n）]。当在接枝反应中使用Et3N时，材料中含有4 wt％获得％Mo。使用[MoO2Cl2（thf）2]和Et3N制备的材料的EXAFS数据表明存在具有两个Mo（VI）中心的双核物种，每个中心都有两个Mo = O基团，每个中心都通过一个或两个氧代桥（Mo. ..Mo 3.27 A）。使用二溴配合物制备的材料中的钼中心主要包括分离的四配位二氧钼（VI）和三氧钼（VI）单体物种，而二聚体物种贡献很小。通过粉末X射线衍射，N2吸附分析，MAS

  DOI：

  10.1002/chem.200304887

文献信息

• Studies on olefin epoxidation with t-BuOOH catalysed by dioxomolybdenum(VI) complexes of a novel chiral pyridyl alcoholate ligand
  作者：Anabela A. Valente、Isabel S. Gonçalves、Andre´ D. Lopes、Jose´ E. Rodríguez-Borges、Martyn Pillinger、Carlos C. Romão、João Rocha、Xerardo García-Mera

  DOI：10.1039/b102523f

  日期：——

  The chiral dioxomolybdenum(VI) complexes [MoCl(1R,2S,5S)-8-trimethylsilyloxy-1-(2-pyridyl)mentholato}(O)2(THF)] and [Mo(1R,2S,5S)-8-trimethylsilyloxy-1-(2-pyridyl)mentholato}2(O)2] have been prepared in good yields by reaction of the solvent substituted complex [MoCl2O2(THF)2] with one or two equivalents of chiral 2′-pyridyl alcohol. The optically active aminoalcohol was obtained by reaction of 2-pyridyllithium with (−)-(2S,5S)-8-trimethylsilyloxymenthone. The complexes are active catalysts in the homogeneous epoxidation of cyclic and linear olefins, dienes and terpenes by t-BuOOH. They present remarkable activity and excellent product selectivity in cyclooctene epoxidation (cyclooctene oxide was obtained in quantitative yield). In the case of limonene, regioselectivity is high in favour of the epoxidation of the internal cyclic double bond. Ring opening activity was also observed for α-pinene oxide, producing campholenic aldehyde and epoxy campholenic aldehyde.

  手性二氧钼(VI)配合物[MoCl(1R,2S,5S)-8-三甲基硅氧基-1-(2-吡啶基)薄荷醇配体}(O)2(THF)]和[Mo(1R,2S,5S)-8-三甲基硅氧基-1-(2-吡啶基)薄荷醇配体}2(O)2]通过溶剂取代的配合物[MoCl2O2(THF)2]与一个或两个当量的手性2′-吡啶醇反应制备得到，产率良好。通过2-吡啶基锂与(−)-(2S,5S)-8-三甲基硅氧基薄荷酮的反应得到光学活性氨基醇。这些配合物作为t-BuOOH存在下环状和直链烯烃、二烯和萜烯的均相环氧化反应的活性催化剂。它们在环辛烯环氧化反应中表现出显著的活性和优异的产品选择性（环辛烯氧化物以定量产率获得）。在柠檬烯的情况下，区域选择性较高，有利于内部环双键的环氧化。还观察到α-蒎烯氧化物的开环活性，生成蒎烯醛和环氧蒎烯醛。
• Dendronized scorpionate complexes of molybdenum in low and high oxidation states
  作者：Alberto Sánchez-Méndez、Alba M. Ortiz、Ernesto de Jesús、Juan C. Flores、Pilar Gómez-Sal

  DOI：10.1039/b710125b

  日期：——

  poly(aryl ether) dendrons in which the metal complexes are embedded. The molecular structures of compounds 13 and 15 have been determined by X-ray diffraction studies and the hydrodynamic radii of tricarbonyl complexes 5-8 calculated by diffusion-ordered NMR spectroscopy (DOSY). Molybdenum(VI) compounds 9-12 have also been evaluated as catalysts for olefin epoxidation, showing comparable but inferior performances

  三齿（L（3））和双齿（L（2））聚（吡唑基）甲烷配体（Gn-dend）OCH（2）C（pz）（3）（1-4）和（Gn-dend）CH（ 3,5-Me（2）pz）（2）（pz =吡唑-1-基）已用于合成钼（0）络合物[Mo（CO）（3）（L（3））]（G0 -G3、5-8），[Mo（CO）（4）（L（2））]（G0-G1、13-14）和[Mo（CO）（3）（NCMe）（L（2） ）]（G0，15）和钼（VI）络合物[MoCl（2）O（2）（L（2））]（9-12）。G0-G3前缀代表其中嵌入了金属络合物的聚（芳基醚）树突的生成。化合物13和15的分子结构已通过X射线衍射研究确定，三羰基配合物5-8的流体力学半径通过扩散有序NMR光谱法（DOSY）确定。钼（VI）化合物9-12也已被评估为烯烃环氧化的催化剂，
• Dichlorodioxomolybdenum(<scp>vi</scp>) complexes bearing oxygen-donor ligands as olefin epoxidation catalysts
  作者：Tânia S. M. Oliveira、Ana C. Gomes、André D. Lopes、João P. Lourenço、Filipe A. Almeida Paz、Martyn Pillinger、Isabel S. Gonçalves

  DOI：10.1039/c5dt02165k

  日期：——

  dioxomolybdenum(VI) complexes [MoO2Cl2(DMB)2] (1) and [MoO2Cl2(DEO)] (2). The molecular structures of 1 and 2 were determined by single-crystal X-ray diffraction. Both complexes present a distorted octahedral geometry and adopt the cis-oxo, trans-Cl, cis-L configuration typical of complexes of the type [MoO2X2(L)n], with either the monodentate DMB or bidentate DEO oxygen-donor ligands occupying the equatorial

  用2当量的N，N-二甲基苯甲酰胺（DMB）或1当量的N，N'-二乙基乙酰胺（DEO）处理溶剂加合物[MoO 2 Cl 2（THF）2 ]，得到二氧钼（VI）络合物[MoO 2 Cl 2（DMB）2 ]（1）和[MoO 2 Cl 2（DEO）]（2）。1和2的分子结构通过单晶X射线衍射确定。两种配合物均呈现扭曲的八面体几何形状，并采用顺式-氧代，反式-Cl，顺式-L配置典型的类型的配合物[的MoO的2 X 2（L）Ñ ]，其中任一单齿DMB或二齿DEO氧供体配体占据赤道位置反式的氧代基团。将该复合物用作用于烯烃的环氧化的均相催化剂，即顺式-cyclooctene（CY），1-辛烯，反式-2-辛烯，α蒎烯和（- [R ）- （+） -柠檬烯，使用叔-butylhydroperoxide（ TBHP）作为氧化剂。在55°C的Cy环氧化中，所需的环氧化物是唯一的产物，周转频率在ca范围内。可以达到3150–3200
• Molybdenum(VI) cis-dioxo complexes bearing (poly)pyrazolyl-methane and -borate ligands: syntheses, characterization and catalytic applications
  作者：Ana M. Santos、Fritz E. Kühn、Kjerstin Bruus-Jensen、Isabel Lucas、Carlos C. Romão、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1039/b009202i

  日期：——

  Reaction of MoO2Cl2(THF)2 with mono- (L1) and bi-dentate (L2) pyrazole type ligands leads to octahedral complexes of formula MoO2Cl2(L1)2 and MoO2Cl2(L2) (1, L1 = 3,5-Me2pz; 2, L2 = Me2C(pz)2). The structure of 2 has been determined crystallographically. Reaction of MoO2X2(THF)2 (X = Cl or Br) with tridentate ligands (L3), e.g. tris(pyrazolyl)methane or tris(pyrazolyl)borate, leads to the replacement of both co-ordinated solvent molecules and one of the chloride ligands to give [MoO2X(L3)]X (3, X = Cl, L3 = HC(pz)3; 4, X = Br, L3 = HC(pz)3; 5, X = Cl, L3 = HC(3,5-Me2pz)3) and MoO2Cl(pz)3BH} 6. Depending on the donor ability and the steric bulk of the ligand, rapid rotation is observed at room temperature in some cases. At lower temperatures the structures are less fluxional. Nevertheless, bidentate and tridentate pyrazolyl ligands produce distinctly different chemical shifts in the 95Mo NMR spectra. The turnover frequencies of the described complexes in olefin epoxidation, with t-butyl hydroperoxide as oxidizing agent, are in the range of 150–460 [mol/(mol catalyst h)]. This activity is in the middle of the range observed for MoO2X2L2 complexes with N–donor ligands.

  与单齿（L1）和双齿（L2）吡唑类配体反应的MoO2CL2(THF)2导致生成化学式为MoO2CL2(L1)2和MoO2CL2(L2)的八面体络合物（1，L1 = 3,5-Me2pz；2，L2 = Me2C(pz)2）。化合物2的结构已通过晶体学方法确定。MoO2X2(THF)2（X = Cl或Br）与三齿配体（L3）如三吡唑基甲烷或三吡唑基硼的反应导致置换两个配位溶剂分子和一个氯配体，生成[MoO2X(L3)]X（3，X = Cl，L3 = HC(pz)3；4，X = Br，L3 = HC(pz)3；5，X = Cl，L3 = HC(3,5-Me2pz)3）和MoO2Cl(pz)3BH} 6。根据配体的供体能力和立体体积，在某些情况下，在室温下观察到快速的旋转。在低温下，结构的流动性较差。尽管如此，双齿和三齿吡唑配体在95Mo NMR谱中产生明显不同的化学位移。上述络合物在烯烃环氧化反应中的转化频率，使用叔丁基过氧化氢作为氧化剂，范围为150–460 [mol/(mol催化剂 h)]。这种活性处于MoO2X2L2络合物与N供体配体观察到的活性范围的中间。
• Kinetics of Cyclooctene Epoxidation with <i>tert</i> ‐Butyl Hydroperoxide in the Presence of [MoO ₂ X ₂ L]‐Type Catalysts (L = Bidentate Lewis Base)
  作者：Ahmad Al‐Ajlouni、Anabela A. Valente、Carla D. Nunes、Martyn Pillinger、Ana M. Santos、Jin Zhao、Carlos C. Romão、Isabel S. Gonçalves、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1002/ejic.200400852

  日期：2005.5

  the observed kinetics. The first step in this reaction mechanism was characterized in more detail by studying the kinetics of the reaction of the starting complexes with TBHP in the absence of any reductant by UV/Vis spectroscopy. Rate constants, equilibrium constants, and activation parameters were determined. All ΔS‡ values were negative and therefore support an associative mechanism in which a seven-coordinate

  MoVI 配合物的通式为 [MoO2X2L] [X = Cl, Br; L = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmbp) 或 4-己基-4'-甲基-2,2'-联吡啶 (hmbp)] 已制备并通过 IR 和溶液 NMR (1H 、13C、17O 和 95Mo) 光谱。该配合物在均相中用作环辛烯环氧化的催化剂，以叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧源。所需的环氧化物是唯一的产物，并且可以达到高达约 9000 h-1 的周转频率。催化活性按顺序增加[MoO2Br2(dmbp)] < [MoO2Br2(hmbp)] < [MoO2Cl2(dmbp)] < [MoO2Cl2(hmbp)]。基于涉及三个步骤的简化机制，建立了均相间歇反应器的动力学模型：(i) TBHP 与起始 MoVI 复合物的可逆配位，得到 MoVI 烷基过氧化物；(ii) 环辛烯被步骤 1 中形成的物质不可逆氧化成环辛烯氧