1-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-4-oxahepta-1,6-diyne | 412268-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-4-oxahepta-1,6-diyne
• 英文别名: 1-methoxy-4-[3-(3-phenylprop-2-ynyloxy)prop-1-ynyl]benzene；1-Methoxy-4-[3-(3-phenylprop-2-ynoxy)prop-1-ynyl]benzene
• CAS: 412268-68-9
• 化学式: C₁₉H₁₆O₂
• 分子量: 276.335
• InChiKey: MWZMJSWDWFTJHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-4-oxahepta-1,6-diyne 在 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到4-(4-methoxyphenyl)-1,3-dihydronaphtho[2,3-c]furan
  参考文献：
  名称：

  DMSO 中 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne 系统的分子内阴离子 Diels-Alder 反应

  摘要：

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，

  DOI：

  10.1021/ja066485u
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-4-oxahepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  芳基/杂芳基取代的不对称双炔丙基系统的Garratt-Braverman环化反应中的选择性：7'-去甲基酮基醌的形式合成

  摘要：

  合成了在乙炔末端含有不饱和芳基/杂芳基取代基的各种组合的不对称双炔丙基醚和磺酰胺，并研究了它们在碱性条件下的反应性。观察到中等至高（化学）选择性，其趋势与先前报道的相应次磺酮相反。在大多数情况下（除吲哚以外）获得的主要产物是通过杂芳基环或电子含量较低的芳基环的参与而形成的。利用在咪唑基体系中观察到的选择性完成了海洋生物碱酮基醌的类似物7'-去甲基酮基醌的正式全合成。

  DOI：

  10.1021/jo402749d

文献信息

• Mechanistic Studies on Garratt–Braverman Cyclization: The Diradical–Cycloaddition Puzzle
  作者：Joyee Das、Subhendu Sekhar Bag、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00490

  日期：2016.6.3

  In this work, we present the results of extensive multiprong studies involving the fate of deuterium-labeled substrates, EPR, trapping experiments, and LA-LDI mass spectrometry to sort out the controversies relating to the mechanism of Garratt–Braverman cyclization in two systems, namely bis-propargyl sulfones and ethers. The results are in conformity with a diradical mechamism for the sulfone, while

  在这项工作中，我们介绍了涉及氘标记底物命运，EPR，捕获实验和LA-LDI质谱的广泛多方研究的结果，以理清与Garratt-Braverman环化机理在两个系统中有关的争议，即双炔丙基砜和醚。结果与砜的双自由基机理相符，而对于醚，阴离子[4 + 2]似乎是优选的途径。这表明向GB环化的机理途径取决于桥接炔丙基臂的杂原子（砜中的O或S）的性质。
• Synthesis of cyclopentadienones catalyzed by methylidynetricobalt nonacarbonyl
  作者：Takumichi Sugihara、Akihito Wakabayashi、Hiroko Takao、Hiroshi Imagawa、Mugio Nishizawa

  DOI：10.1039/b107985a

  日期：2001.11.22

  Easily prepared and air-stable methylidynetricobalt nonacarbonyl could be used as a catalyst for the intramolecular [2 + 2 + 1]-cocyclization of diynes and carbon monoxide producing cyclopentadienones.

  容易制备且空气稳定的亚甲基炔丙基九碳烯可以用作二炔与一氧化碳的环戊二烯酮分子内[2 + 2 + 1]-共环化的催化剂。