triethyl phosphonoacetate | 867-13-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: triethyl phosphonoacetate
• 英文别名: (Ethoxy-methoxymethyl-phosphinoyl)-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-[ethoxy(methoxymethyl)phosphoryl]acetate
• CAS: 867-13-0
• 化学式: C₈H₁₇O₅P
• 分子量: 224.194
• InChiKey: YIDYEADDSAGCTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -24°C
• 沸点：
  142-145 °C9 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.13 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  165°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  1.13 at 30℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931901990
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9/PG 3
• RTECS号：
  AG9800000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P330,P362+P364,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H335,H411

制备方法与用途

概述

有机磷化合物磷酰基乙酸三乙酯是一类重要的化学物质，展现出许多优异性能。通过Arbuzov反应构建磷碳键是制备烃基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物的有效途径。Arbuzov反应最初由Michaelis于1898年发现，并由Arbuzov进一步发展，主要以卤代烃和磷酸酯为底物，通过该反应可以制备烃基磷酸酯。卤代烃在进行Arbuzov反应的难易程度取决于两个因素：一是碳卤键的极化度，极性越强越容易进行；二是烃基的空间障碍，障碍越大越不容易进行。一般来说，芳基卤代物较难发生Arbuzov反应，一些氯化烃由于活性低，体系的反应温度有限，因此反应时间过长极大地限制了该反应在有机合成中的应用。

用途

磷酰基乙酸三乙酯是一种重要的Wittig-Horner试剂，广泛用于Horner-Wadsworth-Emmons反应中的分子内Heck型环化反应和异构化反应。此外，它还被用作制造维生素类化合物、药物、昆虫信息素等天然化合物的重要中间体。

制备

磷酰基乙酸三乙酯的制备方法如下：将干燥洁净的500 mL盘管加热至170°C，将化合物1（标准大气压下的沸点为142～145°C）1000 g（0.7 eq., 8.16 mol）置于打料瓶A中，并加入4000 g甲苯稀释。取亚磷酸三乙酯（标准大气压下的沸点为156.6°C）1937 g（1.0 eq., 11.66 mol），置于打料瓶B中，加入3063 g甲苯稀释。待盘管温度稳定后开始打料，泵A（磷酰基乙酸三乙酯的甲苯溶液）以16.7 g/min的速度注入，同时泵B（亚磷酸三乙酯的甲苯溶液）也以相同速率注入。停留时间设定为15 min，反应压力控制在0.5～2.0 Mpa之间。出料口直接连接薄膜蒸发装置，控制压力4～10×10⁻² Pa，温度维持在105～115°C。最终得到产品磷酰基乙酸三乙酯（沸点为129～131°C, 800 Pa），产量为1701 g，收率为93％。

应用

磷酰基乙酸三乙酯广泛应用于农业、医药和工业等领域。它不仅用于Horner-Wadsworth-Emmons反应；还用于分子内Heck型环化反应以及异构化反应；也可用于Tsuji-Trost型反应及分子内芳炔-烯反应；此外，还被用来合成醛类化合物，并可用作增塑剂、防火剂和萃取剂等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-双(溴甲基)萘 、 triethyl phosphonoacetate 在 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.83h， 以36%的产率得到ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-2,3-dihydro-1H-phenalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1-氨基苯并环丁烯-1-膦酸和相关化合物作为苯丙氨酸氨裂解酶抑制剂

  摘要：

  合成了五种新的同时含有芳香环和环烷烃环的孪生氨基环烷烃膦酸 (4-8)，并将其作为荞麦苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 的潜在抑制剂进行了评估。在与 2-氨基茚满-2-膦酸 (AIP, 3) 相关的一组化合物中，已知的 PAL 强效抑制剂外消旋 1-氨基苯并环丁烯-1-膦酸 (4) 比 AIP 弱六倍，如荞麦 PAL 的体外抑制剂，但作为荞麦中苯丙氨酸衍生花青素合成的体内抑制剂，其强度是 AIP 的 6 倍。

  DOI：

  10.1002/cbdv.201600488
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲基醚 、 ethyl (diethoxyphosphino)acetate 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MALENKO D. M.; KASUXIN L. F.; PONOMARCHUK M. P.; GOLOLOBOV YU. G., ZH. OBSHCH. XIMII, 1980, 50, HO 9, 1946-1950

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-pot synthesis of precocene I and II and a formal synthesis of robustadial A and B via 2-phenyl-4<i>H</i>-1,3,2-benzodioxaborin
  作者：Suzanne Bissada、Cheuk K. Lau、Michael A. Bernstein、Claude Dufresne

  DOI：10.1139/v94-237

  日期：1994.8.1

  The reaction of a phenol, and α,β-unsaturated aldehyde, and phenylboronic acid yields a 2-phenyl-4H-1,3,2-benzodioxaborin. Upon heating, this compound decomposes to an orthoquinone-methide intermediate, which undergoes an electrocyclization reaction to a chromene ring system. This method has been applied to the synthesis of precocenes I and II and the robustadial A and B.

  苯酚、α,β-不饱和醛和苯硼酸的反应产生2-苯基-4H-1,3,2-苯并二氧硼杂环。加热后，该化合物分解为一个邻醌甲烯中间体，该中间体经历电环化反应形成一个咔啉环系统。这种方法已应用于合成早生素I和II以及强健二烯醇A和B。
• Mch receptor antagonists
  申请人：Sekiguchi Yoshinori

  公开号：US20070037836A1

  公开（公告）日：2007-02-15

  The present invention relates to novel compounds of the formula (I) which act as MCH receptor antagonists. These compositions are useful in pharmaceutical compositions whose use includes prophylaxis or treatment of obesity, obesity related disorders, anxiety, or depression.

  本发明涉及具有式(I)的新型化合物，其作为MCH受体拮抗剂。这些组合物在药物组合物中有用，其使用包括预防或治疗肥胖症、与肥胖相关的疾病、焦虑或抑郁症。
• MCH receptor antagonists
  申请人：Taisho Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US07544690B2

  公开（公告）日：2009-06-09

  The present invention relates to novel compounds of the formula (I) which act as MCH receptor antagonists. These compositions are useful in pharmaceutical compositions whose use includes prophylaxis or treatment of obesity, obesity related disorders, anxiety, or depression.

  本发明涉及一种新型化合物，其化学式为（I），可作为MCH受体拮抗剂。这些化合物可用于制备药物组合物，用于预防或治疗肥胖、肥胖相关疾病、焦虑或抑郁症。
• The Synthesis of an Arylperhydronaphthalenol, an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：DPG Hamon、JW Holman、RA Massywestropp

  DOI：10.1071/ch9930593

  日期：——

  The synthesis of (1R,4aS,8S,8aS)-8-(5′-methoxy-2′-methylphenyl)-8-methyldecahydronaphtha-len-1-ol from podocarpic acid is described.

  描述了从荚果酸合成 (1R,4aS,8S,8aS)-8-(5′-methoxy-2′-methylphenyl)-8-methyldecahydronaphtha-len-1-ol 的过程。
• Chojecka-Koryn, Ewa; Sobotka, Wieslaw, Polish Journal of Chemistry, 1981, vol. 55, # 6, p. 1241 - 1245
  作者：Chojecka-Koryn, Ewa、Sobotka, Wieslaw

  DOI：——

  日期：——