1,1,2,2-tetramethyl-2,2adihydro-1H-cyclobuta[c]chromen-3(8bH)-one | 7305-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: 1,1,2,2-tetramethyl-2,2adihydro-1H-cyclobuta[c]chromen-3(8bH)-one
• 英文别名: (2aR*,8bS*)-1,1,2,2-tetramethyl-1,2,2a,8b-tetrahydro-3H-cyclobuta[c]chromen-3-one
• CAS: 7305-18-2；123411-46-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: LVDDJKMAYZXKIS-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-tetramethyl-2,2adihydro-1H-cyclobuta[c]chromen-3(8bH)-one 在 三氟甲磺酸 、 riboflavine tetraacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到香豆素
  参考文献：
  名称：

  黄烷盐的光催化系统：从光解酶模型到环丁烷开环的合成工具

  摘要：

  作为基于可见光的氧化环丁烷环[2 + 2]环还原的有效工具，提出了两种基于黄酮类物质的新的光催化系统，该系统是通过三氟甲磺酸对核黄素四乙酸（1）进行质子化而形成的，或者是通过甲氧恶嗪季铵化预先制备的。发现具有1,3-二甲基-8-三氟甲基四恶唑鎓高氯酸盐（2c）的系统具有优越的性能，可进行无酸的温和程序，从而打开具有高氧化电位（最高2.14 V）和/或具有没有副反应的敏感基团（例如呋喃）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01743
• 作为产物：
  描述：

  anti head-to-head coumarin dimer 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene](9H-carbazol-9-yl)gold(I) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,1,2,2-tetramethyl-2,2adihydro-1H-cyclobuta[c]chromen-3(8bH)-one
  参考文献：
  名称：

  金介导光催化合成环丁烷稠合色满酮

  摘要：

  能量转移（EnT）光催化已成为通过[2 + 2]-环加成反应构建复杂有机支架的有价值的工具。在此，我们提出使用 [Au(SIPr)(Cbz)] 作为香豆素和未活化烯烃的 [2 + 2]-环加成的敏化剂。广泛用于 EnT 催化的铱和有机敏化剂在所检测的催化条件下被证明效率较低。所开发的方案允许从容易获得的起始材料合成环丁烷稠合色满酮。多种烯烃和取代香豆素，包括天然存在的化合物，在温和条件下发生反应，产生具有良好官能团耐受性的结构复杂的产品。机理研究揭示了以前被忽视的涉及香豆素的能量转移催化反应途径。

  DOI：

  10.1039/d3sc06675d

文献信息

• Photocatalytic Oxidative [2+2] Cycloelimination Reactions with Flavinium Salts: Mechanistic Study and Influence of the Catalyst Structure
  作者：Tomáš Hartman、Martina Reisnerová、Josef Chudoba、Eva Svobodová、Nataliya Archipowa、Roger Jan Kutta、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/cplu.202000767

  日期：2021.3

  and investigated their application in light‐dependent oxidative cycloelimination of cyclobutanes. Detailed mechanistic investigations with a coumarin dimer as a model substrate reveal that the reaction preferentially occurs via the triplet‐born radical pair after electron transfer from the substrate to the triplet state of an alloxazinium salt. The very photostable 7,8‐dimethoxy derivative is a superior

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。
• Lewis acid catalysis of photochemical reactions. 8. Photodimerization and cross-cycloaddition of coumarin
  作者：Frederick D. Lewis、Steven V. Barancyk

  DOI：10.1021/ja00205a015

  日期：1989.11

  Photodimerisation de la coumarine en hexahydro-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] bisbenzopyranne-1 diones-6,7 et -6,12

  香豆素六氢-6,6a,6b,7,12b,12c cyclobuta [1,2-c:4,3-c']-et-[1,2-c:3,4-c'] 的光二聚化双苯并吡喃-1 diones-6,7 et -6,12
• Organophotocatalysis: Insights into the Mechanistic Aspects of Thiourea‐Mediated Intermolecular [2+2] Photocycloadditions
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Barry C. Pemberton、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201600596

  日期：2016.4.25

  thiourea catalysts reveal that the reaction is enabled by a combination of minimized aggregation, enhanced intersystem crossing, and altered excited‐state lifetime(s). These results clarify how the excited‐state reactivity can be manipulated through catalyst–substrate interactions and reveal a third mechanistic pathway for thiourea‐mediated organo‐photocatalysis.

  硫脲催化剂介导的香豆素与四甲基乙烯的分子间[2 + 2]光环加成反应的机理研究表明，该反应是由最小化聚集，增强的系统间穿越和改变的激发态寿命共同实现的。这些结果阐明了如何通过催化剂-底物相互作用来控制激发态反应性，并揭示了硫脲介导的有机光催化的第三种机理途径。